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2022届高考化学一轮复习-第2章-化学物质及其变化-第3节-离子共存-离子检验与推断教案-新人教版.doc

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2022届高考化学一轮复习 第2章 化学物质及其变化 第3节 离子共存 离子检验与推断教案 新人教版 2022届高考化学一轮复习 第2章 化学物质及其变化 第3节 离子共存 离子检验与推断教案 新人教版 年级: 姓名: - 15 - 第三节 离子共存 离子检验与推断 考纲定位 要点网络 1.掌握常见离子的检验方法。 2.根据离子反应的条件,分析离子共存和推断离子的存在。  离子共存 知识梳理 1.离子共存的本质 几种离子在同一溶液中能大量共存,就是指离子之间不反应;若离子之间能反应,则不能大量共存。 2.离子不能大量共存的常见类型 (1)复分解反应 ①H+与弱酸根离子如CO、HCO、SO、HSO、AlO、SiO等生成弱酸。 ②OH-与弱碱的阳离子如NH、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Al3+等生成弱碱;OH-与酸式酸根离子如HCO、HSO、HS-等生成水。 ③生成沉淀如Ag+与Cl-;Ba2+与SO等。 (2)氧化还原反应型 具有较强氧化性的离子与具有较强还原性的离子,会发生氧化还原反应而不能大量共存。 氧化性离子:ClO-、MnO(H+)、NO(H+)、Fe3+等。 还原性离子:S2-、SO、I-、Fe2+、Br-、Cl-等。 ①Fe3+可氧化S2-、SO、I-等。 ②NO(H+)可氧化S2-、SO、I-、Fe2+、Br-等。 ③ClO-在碱性条件下可氧化S2-、SO、I-、Fe2+、Br-等。 ④ClO-(H+)、MnO(H+)可氧化S2-、SO、I-、Fe2+、Br-、Cl-等。 (3)水解相互促进型 ①常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下: a.Al3+与CO、HCO、S2-、HS-、AlO、SiO。 b.Fe3+与CO、HCO、AlO、SiO。 c.NH与AlO、SiO。 ②NH与CH3COO-、CO、HCO、S2-等能发生相互促进的水解反应,但不完全,仍能大量共存。 (4)络合反应 ①Fe3+与SCN-因生成Fe(SCN)3而不能大量共存。 ②Ag+与NH3·H2O因生成[Ag(NH3)2]+而不能大量共存。 ③Cu2+与NH3·H2O因生成[Cu(NH3)4]2+而不能大量共存。 3.常见限定条件的分析 (1)溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO、Fe(SCN)2+、Cr2O、CrO等。 (2)常见表示溶液呈酸性的描述 ①常温下pH=1的溶液;②使pH试纸变红的溶液;③使甲基橙呈红色的溶液;④c(H+)=0.1 mol·L-1的溶液。 (3)常见表示溶液呈碱性的描述 ①常温下pH=14的溶液;②使pH试纸变蓝的溶液;③使酚酞变红的溶液;④c(OH-)=0.1 mol·L-1的溶液。 (4)常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述①与铝粉反应放出氢气的溶液;②常温下,水电离出的c(OH-)=1×10-12 mol·L-1的溶液;③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。 (5)溶液中含有NO(H+)、ClO-、MnO、H2O2、Fe3+,说明溶液具有强氧化性。 (6)溶液中含有S2-、SO、I-、Fe2+、SO2,说明溶液具有还原性。 (7)只含弱酸根离子或只含弱碱阳离子在中性溶液中不能大量存在。 命题点 溶液中离子共存的判断 1.下列各组离子在指定的溶液中能大量共存的有 (填序号)。 ①=10-12的溶液中:Na+、K+、SiO、CO ②含有大量Fe2+的溶液中:K+、Fe3+、[Fe(CN)6]3-、SO ③无色溶液中:K+、SO、Cr2O、Na+ ④滴入KSCN溶液显血红色的溶液中:NH、Mg2+、SO、Cl- ⑤滴加甲基橙试剂显红色的溶液中:Na+、Fe2+、Cl-、NO ⑥在c(Fe3+)=1 mol·L-1的溶液中:K+、NH、SCN-、NO ⑦中性溶液中:Al3+、Fe3+、SO、ClO ⑧=1×10-13 mol·L-1的溶液中:NH、Ca2+、Cl-、NO ⑨弱碱性溶液中:Na+、K+、Cl-、HS- ⑩加入Al粉生成H2的溶液中:Na+、HCO、NO、NH ⑪水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液中:NH、K+、S2O、Cl- ⑫含H2O2的溶液中:Fe2+、SO、NH、I- [解析] ②中Fe2+与[Fe(CN)6]3-形成沉淀,③中Cr2O为橙色,⑤中酸性条件NO氧化Fe2+,⑥中Fe3+与SCN-络合,⑦中Al3+、Fe3+水解呈酸性,⑩中HCO在强碱或强酸中不共存,⑪中NH在强碱中不存在,S2O在强酸中不存在,⑫中H2O2氧化Fe2+、I-。 [答案] ①④⑧⑨ 2.在不同温度下,水溶液中c(H+)与c(OH-)有如图所示关系。下列关于离子共存的说法正确的是(  ) A.a点对应的溶液中大量存在:Fe2+、Ca2+、ClO-、SO B.b点对应的溶液中大量存在:NH、K+、I-、NO C.c点对应的溶液中大量存在:Na+、Fe3+、SO、Cl- D.d点对应的溶液中大量存在:Na+、K+、S2-、SO D [a点对应的溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,ClO-能与Fe2+发生氧化还原反应而不能大量共存,Ca2+与SO不能大量共存,A项错误;b点对应的溶液中c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性,酸性条件下NO能与I-发生氧化还原反应而不能大量共存,B项错误;c点对应的溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,而Fe3+水解使溶液呈酸性,C项错误;d点对应的溶液中c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性,Na+、K+、S2-、SO相互之间不反应,可以大量共存,D项正确。] 离子共存四步分析法  常见离子的检验 知识梳理 1.一般离子的检验 离子 试剂 现象 注意 Cl-、Br-、I- AgNO3溶液和稀硝酸 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色) — NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体,且气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 加热 Fe3+ NaOH溶液 红褐色沉淀 — KSCN溶液 溶液呈红色 — Fe2+ K3[Fe(CN)6] 溶液 蓝色沉淀 — SO 稀硫酸和品红溶液 产生有刺激性气味的气体,且气体能使品红溶液褪色 HSO有干扰 Na+、K+ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色 K+要透过蓝色钴玻璃观察焰色 Mg2+ NaOH溶液 产生白色沉淀 — Al3+ NaOH溶液 产生白色沉淀,NaOH过量沉淀又溶解 NaOH溶液逐滴滴加至过量 Cu2+ NaOH溶液 产生蓝色沉淀 — 注意:①Br-、I-还可以用氯水与CCl4检验。 ②I-还可以用氯水或双氧水与淀粉检验。 2.两种常考阴离子的检验 (1)SO的检验 ①检验方法 ②排除干扰:先加足量盐酸是排除Ag+、CO、SO等的干扰,所用钡盐一般不用硝酸钡。 (2)CO的检验 ①检验方法 ②排除干扰:先加CaCl2溶液的目的是排除HCO干扰。但要注意SO干扰。 知识应用 1.结晶析出Na2S2O3·5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验,检验产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作、现象和结论: 。 已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解:S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O 可供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。 [答案] 取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层溶液(或过滤,取滤液)于一试管中,滴加BaCl2溶液,若产生白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质(答案合理即可) 2.取一定量的Fe与H2O(g)反应的产物,加入足量稀硫酸,充分反应后,向溶液中加入KSCN溶液,溶液未变红,说明Fe与H2O(g)反应的产物中没有+3价铁元素,这种结论对吗?为什么? 。 [答案] 不对,反应产物中可能混有剩余的铁单质,在与酸反应的过程+3价Fe又被Fe还原为+2价Fe 命题点 常见离子检验 1.(2020·山西省实验中学月考)下列操作、现象与结论对应关系正确的是(  ) 操作、现象 结论 A 向某溶液中加入硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成 溶液中一定含有SO B 将SO2通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色 SO2具有漂白性 C 向某溶液中加入稀NaOH溶液,将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸不变色 溶液中一定不含NH D 向某溶液中加入KSCN,无现象,再滴入氯水,溶液变红 溶液中一定含有Fe2+ D [若溶液中存在Ag+或SO时,加入硝酸酸化的氯化钡溶液,也会有白色沉淀生成,A错误;将SO2通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色是因为两者发生了氧化还原反应,体现了SO2的还原性,B错误;若溶液中存在少量NH,加入稀NaOH溶液,在未加热的情况下,不会逸出NH3,C错误;向溶液中加入KSCN,无现象,说明不含Fe3+,再滴入氯水,溶液变红,说明溶液中一定含有Fe2+,D正确。] 2.某化学兴趣小组在课外活动中,对某一份溶液成分(已知不含其他还原性离子)进行了检测,其中三次检测结果如下表所示: 检测序号 溶液中检测出的离子组合 第一次 KCl、K2SO4、Na2CO3、NaCl 第二次 KCl、AlCl3、Na2SO4、K2CO3 第三次 Na2SO4、KCl、K2CO3、NaCl 则下列说法合理的是(  ) A.三次检测结果都正确 B.该溶液中的阳离子无法判断 C.为了检验SO,应先加过量稀硝酸后再滴加Ba(NO3)2溶液,观察是否有沉淀现象 D.为了确定是否存在CO,可以向其中滴加CaCl2溶液,观察是否有沉淀现象 C [Al3+与CO不能大量共存于溶液中,第二次检测结果不正确,A项错误;因第一次、第三次检测中均有CO,阳离子均只有K+、Na+,故溶液中的阳离子可以确定,B项错误;CO也能与Ba2+结合形成沉淀,先加过量稀硝酸可排除CO的干扰,再加Ba(NO3)2溶液来检验SO,C项正确;CaSO4也可沉淀出来,D项错误。] 3.已知:5SO+2IO+2H+===I2+5SO+H2OIO+5I-+6H+===3I2+3H2O 某含碘废水(pH约为8)中一定存在I2,可能存在I-、IO中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I-、IO的实验方案:取适量含碘废水用CCl4多次萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在。 [答案] (1)从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,若溶液变蓝,则说明废水中同时含I-和IO,若溶液不变蓝,则说明废水中含I-和IO中一种。 (2)从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加FeCl3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有I-;若溶液不变蓝,说明废水中不含有I-。 (3)另从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加Na2SO3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有IO;若溶液不变蓝,说明废水中不含有IO (1)溶液中离子的检验答题模板 实验操作(取少量或适量待检溶液,加入……试剂,再加入……试剂) ⇓ 现象描述(①溶液由……变为……,②若有……生成, ③若没有……) ⇓ 得出结论(如“若……说明……,若……说明……”) (2)固体物质的检验答题模板 ①取少量待测物质;加入……试剂溶解;②向该溶解液中加入……试剂或再加入……试剂;③若溶液由……色变为……色或有……生成;④则说明……结论。  “四项基本原则”突破离子推断 离子推断试题在近几年的高考试题中时常出现,试题形式有文字叙述型或流程框图型。试题难度中档,在推断分析时注意离子的引入和一些现象的干扰。此类题型很好地考查了推理能力,充分体现了“证据推理与模型认知”的化学核心素养。 “四项基本原则”推导离子的思路 [典例导航] 某溶液中可能含有Cl-、SO、CO、NH、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100 mL,加入过量NaOH溶液,加热,得到0.02 mol气体,同时产生红褐色沉淀;过滤,洗涤,灼烧,得到1.6 g固体;向上述滤液中加足量BaCl2溶液,得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中(  ) A.至少存在5种离子 B.Cl-一定存在,且c(Cl-)≥0.4 mol·L-1 C.SO、NH一定存在,Cl-可能不存在 D.CO、Al3+一定不存在,K+可能存在 [思路点拨]  B [根据加入过量NaOH溶液,加热,得到0.02 mol气体,说明有NH,为0.02 mol,同时产生红褐色沉淀,说明有Fe3+,而且为0.02 mol,则没有CO;根据不溶于盐酸的4.66 g沉淀,说明有SO,且为0.02 mol,则根据电荷守恒可知一定有Cl-,至少有0.04 mol,B正确。] 通过补充什么实验步骤可确定溶液中是否含有K+、Al3+? [答案] 用洁净的铂丝蘸取原溶液,在无色火焰上灼烧,透过蓝色钴玻璃观察是否有紫色火焰,确定是否含K+;取最后的滤液少许,加入盐酸,观察是否存在开始沉淀生成,后来又溶解的现象,确定是否含有Al3+。 1.(2020·浙江十校联考)某1 L待测溶液中除含有0.2 mol·L-1的Na+外,还可能含有如表所示离子中的一种或多种。现进行如图所示实验操作(每次实验所加试剂均过量): 阳离子 K+、NH、Fe3+、Ba2+ 阴离子 Cl-、Br-、CO、HCO、SO、SO 下列说法错误的是(  ) A.向溶液B中加AgNO3与HNO3操作是多余的,待测液中一定含有的离子是K+、NH、CO、HCO、且c(K+)≥0.1 mol·L-1 B.生成白色沉淀B的离子方程式为Ba2++HCO+OH-===BaCO3↓+H2O C.已知白色沉淀C能溶于浓氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O D.若无色气体D是混合气体,则D中含有CO2和NO A [待测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,则溶液中可能含有CO、SO、SO,向沉淀A中加入稀硝酸生成的无色气体D应为CO2,将其通入石灰水中得到10.00 g CaCO3,即0.1 mol,则待测液中存在0.1 mol CO;有部分沉淀不溶解,则不溶解的11.65 g白色沉淀D为0.05 mol BaSO4,则待测液中可能存在SO、SO中的两种或一种,因此待测液中不存在Ba2+和Fe3+;滤液A中有Ba2+,加入过量的NaOH溶液得到气体B,则气体B应为0.1 mol NH3,19.70 g白色沉淀B应为0.1 mol BaCO3,则待测液中一定含有0.1 mol NH、0.1 mol HCO;溶液B中加入硝酸酸化的硝酸银溶液得到白色沉淀C,则C为AgCl,说明溶液B中含有Cl-,不含Br-,由于开始加入氯化钡溶液,故不能确定原溶液中是否含有Cl-。此时可确定该溶液中粒子所带负电荷至少为n(HCO)+2n(CO)+2n(SO、SO)=(1×0.1+2×0.1+2×0.05)mol=0.4 mol,正电荷至少为n(NH)+n(Na+)=(1×0.1+1×0.2)mol=0.3 mol,则根据溶液呈电中性可知,待测液中一定存在K+,且n(K+)≥0.1 mol。向溶液B中加硝酸酸化的AgNO3溶液的操作不是多余的,是为了判断待测液中是否含有溴离子,A错误;生成白色沉淀B的离子方程式为Ba2++HCO+OH-===BaCO3↓+H2O,B正确;白色沉淀C为AgCl,其与浓氨水反应的离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O,C正确;若无色气体D是混合气体,则应是CO2和NO的混合气体,NO是由HNO3与BaSO3反应而得,D正确。] 2.(2020·河北衡水冀州中学期中改编)有一瓶无色溶液,可能含有Na+、K+、Al3+、Mg2+、NH、Cl-、SO、HCO、MnO、SO中的几种。为确定其成分,进行如下实验:①取少许溶液,逐渐加入Na2O2固体至过量,产生无色无味的气体和白色沉淀,且白色沉淀先逐渐增多而后又部分溶解;②另取部分原溶液,加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀产生;③用洁净的铂丝蘸取原溶液在酒精灯上灼烧,观察到黄色火焰。下列推断正确的是(  ) A.肯定含有Na+、Al3+、Mg2+、SO B.肯定含有Na+、Al3+、Mg2+、Cl- C.肯定没有K+、HCO、SO、MnO D.肯定没有Cl-、NH、SO A [该溶液无色,一定没有MnO。①取少许溶液,逐渐加入Na2O2固体(Na2O2与水反应生成NaOH和O2)至过量,产生的无色无味的气体是O2,所以不含NH;产生白色沉淀且白色沉淀先逐渐增多而后又部分溶解说明含有Al3+和Mg2+,则不能含有HCO、SO。②另取部分原溶液,加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液,产生的白色沉淀是BaSO4,则溶液中存在SO。③用洁净的铂丝蘸取原溶液在酒精灯上灼烧,观察到黄色火焰,说明存在Na+。无法判断Cl-和K+是否存在,故正确答案是A。] [真题验收] 1.(2020·全国卷Ⅱ,T8)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的两种组成,进行如下实验: ①混合物溶于水,得到澄清透明溶液;②做焰色反应,通过钴玻璃可观察到紫色;③向溶液中加碱,产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为(  ) A.KCl、NaCl   B.KCl、MgSO4 C.KCl、CaCO3 D.MgSO4、NaCl B [根据实验①混合物溶于水,得到澄清透明溶液,而CaCO3难溶于水,即白色固体中一定不含CaCO3;根据实验②做焰色反应时焰色呈紫色(透过蓝色钴玻璃)可确定含有钾元素,即白色固体中含有KCl;结合实验③向溶液中加碱产生白色沉淀,可知溶液中含有能与OH-反应生成白色沉淀的离子,只能为Mg2+,即白色固体的另一成分为MgSO4。结合上述分析,可知B项正确。] 2.(2020·江苏卷,T4)常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(  ) A.0.1 mol·L-1氨水溶液:Na+、K+、OH-、NO B.0.1 mol·L-1盐酸溶液:Na+、K+、SO、SiO C.0.1 mol·L-1KMnO4溶液:NH、Na+、NO、I- D.0.1 mol·L-1AgNO3溶液:NH、Mg2+、Cl-、SO A [氨水中,Na+、K+、OH-、NO彼此不反应,能大量共存,A项正确;盐酸中的H+能与SiO结合生成H2SiO3沉淀,B项错误;KMnO4溶液具有强氧化性,与具有还原性的I-不能大量存在,C项错误;AgNO3溶液中的Ag+能与Cl-反应生成AgCl沉淀,二者不能大量共存,D项错误。] 3.(2019·全国卷Ⅲ)离子交换法净化水过程如图所示。下列说法中错误的是(  ) A.经过阳离子交换树脂后,水中阳离子的总数不变 B.水中的NO、SO、Cl-通过阴离子树脂后被除去 C.通过净化处理后,水的导电性降低 D.阴离子树脂填充段存在反应H++OH-===H2O A [A项,由题图可知,经过阳离子交换树脂后,Ca2+、Na+、Mg2+交换为H+,由电荷守恒知,阳离子总数会增加,错误;B项,由题图可知,通过阴离子交换树脂后,NO、Cl-、SO被除去,正确;C项,通过净化处理后,水中的导电离子种类与浓度降低,水的导电性降低,正确;D项,阴离子树脂填充段存在反应H++OH-===H2O,正确。] 4.(2016·全国卷Ⅱ)某白色粉末由两种物质组成,为鉴别其成分进行如下实验: ①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解;再加入足量稀盐酸,有气泡产生,固体全部溶解; ②取少量样品加入足量稀硫酸有气泡产生,振荡后仍有固体存在。 该白色粉末可能为(  ) A.NaHCO3、Al(OH)3 B.AgCl、NaHCO3 C.Na2SO3、BaCO3 D.Na2CO3、CuSO4 C [A项中,NaHCO3、Al(OH)3加入足量水中,NaHCO3溶解,Al(OH)3不溶解;加入稀盐酸,固体全部溶解,且有气泡产生;NaHCO3、Al(OH)3均能与H2SO4反应,最后不会有固体剩余;B项中,NaHCO3溶于水,AgCl不溶于水,加入足量稀盐酸,AgCl仍不溶解;C项中Na2SO3溶于水,BaCO3不溶于水,BaCO3能溶于稀盐酸:BaCO3+2HCl===BaCl2+H2O+CO2↑,Na2SO3、BaCO3均能与稀硫酸反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O、BaCO3+H2SO4===BaSO4+H2O+CO2↑;D项中,CuSO4和Na2CO3都能溶于稀硫酸。] [新题预测] 某固体混合物X可能由Ba(OH)2、NaOH、Na2CO3、KCl、K2SO4中的几种物质混合而成。取适量样品进行如下实验(假设各反应物都充分反应),得到实验现象和实验数据: ①将X加入水中,得到不溶物Y和溶液Z; ②取不溶物Y加入足量稀硫酸,沉淀质量增加; ③向Z中滴加氯化铵溶液,加热,产生能使红色石蕊试纸变蓝的气体并得到溶液W; ④向溶液W中滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,产生白色沉淀。 下列说法正确的是(  ) A.不溶物Y中含BaCO3和BaSO4 B.固体混合物X中一定有Ba(OH)2、Na2CO3、K2SO4 C.根据上述实验现象无法确定固体混合物X中是否有NaOH D.用铂丝蘸取溶液Z在酒精灯火焰上灼烧,通过蓝色钴玻璃观察焰色,即可判断X中有无KCl C [①将X加入水中,得到不溶物Y和溶液Z,不溶物是碳酸钡、硫酸钡中至少一种,因此一定含有氢氧化钡;②取不溶物Y加入足量稀硫酸,沉淀质量增加,因此不溶物Y中一定含有碳酸钡,即一定含有碳酸钠;③向Z中滴加氯化铵溶液,加热,产生能使红色石蕊试纸变蓝的气体并得到溶液W;④向溶液W中滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,产生白色沉淀,由于前面加入了氯化铵溶液,因此无法判断是否存在氯化钾。 A.不溶物Y中一定含BaCO3,不一定含有BaSO4,A错误;B.固体混合物X中一定有Ba(OH)2、Na2CO3,不一定含有K2SO4,B错误;C.根据以上分析可知无法确定固体混合物X中是否有NaOH,C正确;D.用铂丝蘸取溶液Z在酒精灯火焰上灼烧,通过蓝色钴玻璃观察焰色,也不能判断X中有无KCl,因为可能存在硫酸钾,D错误。]
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