国内异丁烷、异丁烯、正丁烯市场研究报告.doc

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国内异丁烷、异丁烯、正丁烯市场研究报告目录
报告内容概述…………………………………………………………………………2
第一部分：C4馏分分离加工方案及异丁烷、异丁烯、正丁烯深加工图………….4
一、C4馏分分离加工方案…………………………………………………………….4
二、异丁烷、异丁烯、正丁烯深加工图…………………………………………….6
第二部分：异丁烷市场现状及前景预测…………………………………………….9
一、产品性能用途及生产工艺评述………………………………………………….9
二、国内主要异丁烷生产企业………………………………………………………10
三、异丁烷国内主要使用厂家………………………………………………………12
四、异丁烷用作冰箱冷媒市场状况分析……………………………………………13
五、进出口量…………………………………………………………………………16
六、价格走势分析…………………………………………………………………...16
第三部分：国内异丁烯生产消费现状及前景预测………………………………...17
一、异丁烯生产工艺技术路线及评价……………………………………………...17
二、国内异丁烯生产概况……………………………………………………………19
三、国内异丁烯消费现状……………………………………………………………21
四、进出口量…………………………………………………………………………41
五、价格走势…………………………………………………………………………41
六、市场分析和预测…………………………………………………………………41
第四部分：国内正丁烯生产消费现状及前景预测…………………………………49
一、国内正丁烯化工利用现状及其生产工艺评价…………………………………49
二、国内正丁烯生产状况……………………………………………………………50
三、国内正丁烯深加工产品生产及消费现状………………………………………52
四、进出口量…………………………………………………………………………60
五、价格走势…………………………………………………………………………60
六、市场分析及预测…………………………………………………………………60

报告内容概述
本报告主要阐述了国内C4资源状况，异丁烷、异丁烯、正丁烯的分离制取工艺以及国内异丁烷、异丁烯、正丁烯的化工利用现状及其市场状况，并对上述三种产品的发展前景作了分析和预测。
本报告主要结论汇总：
一、 国内异丁烷、异丁烯、正丁烯资源状况
异丁烷、异丁烯、正丁烯主要来源于炼厂催化裂化和乙烯副产C4馏分。目前中国催化裂化生产能力为6000万吨/年，副产C4馏分350余万吨；乙烯生产能力为400万吨/年，副产C4馏分120万吨。
C4馏分典型组成，%（质量）

催化裂化
裂解

组
分

正丁烯
1-丁烯
12

35
16

27.8
顺-2-丁烯
12
5.3
反-2-丁烯
11
6.5
异丁烯
15
27.2
异丁烷
37
1.3
注：裂解为中度裂解装置的C4馏分典型组成。
据此可粗略估计出国内异丁烷、异丁烯、正丁烯年可利用资源量分别为（不含来源于天然气和α-烯烃副产碳四烃）：130万吨、85万吨、155万吨。

二、 C4馏分分离工艺概述
对于催化裂化副产C4馏分的分离方案主要有两种，一种是经初步萃取精馏除去C3、C5的丁烷、丁烯混合物通过化学反应使异丁烯转化为MTBE，MTBE裂解即得纯异丁烯，未反应部分正丁烯、正丁烷混合物通过萃取精馏即可分离；另一种分离路线是使异丁烯通过化学反应生成叔丁醇从而达到分离的目的。考虑叔丁醇消费状况采用MTBE路线较佳。

三、 异丁烷、异丁烯、正丁烯化工利用现状及前景
1、 异丁烷
国内异丁烷除用作燃料外主要利用途径为烷基化用于生产烷基化汽油，少量异丁烷用作冰箱冷柜之制冷剂（目前国内需求量约80吨/年）。
其他利用途径如脱氢制异丁烯；蒸汽裂解生产乙烯、丙烯；和丙烯共氧化生产环氧丙烷联产叔丁醇；和甲醛生产丁二烯（该技术在俄罗斯已经实现了工业化）国内未有工业化装置。另外异丁烷制甲基丙烯酸酯为21世纪可望实现工业化的烷烃活化技术之一。
2、 异丁烯
国内异丁烯主要用来生产MTBE，目前国内MTBE 生产能力已达80余万吨。MTBE裂解可得纯异丁烯，目前国内有10余套异丁烯生产装置，生产能力约8-10万吨，其中MTBE裂解法装置4套，总生产能力4.2万吨。国内已经工业化生产的异丁烯深加工产品有：聚(异)丁烯、二异丁烯、三异丁基铝、叔丁醇、2,6-二叔丁基对甲酚、对叔丁基苯酚、2.,4二叔丁基苯酚、硫化异丁烯、对叔丁基氯苄、氯氰菊酯、特戊酸（三甲基乙酸）、涕灭威、叔丁胺、甲代烯丙基氯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等。其中聚异丁烯市场前景广阔，尤其是其直接作为汽油添加剂技术一旦开发成功，市场需求潜量非常巨大。
3、 正丁烯
国内丁烯的利用是以混合丁烯生产高辛烷值汽油组分为主，约占丁烯消费量的60%，另有11%的混合丁烯用作工业或民用燃料。用作石油化工原料的丁烯仅占丁烯消费量的29%。
国内除丁烯-1可用做LLDPE共聚单体，并基本平衡外，丁烯-2馏分大多调入液化气中，效果不理想。丁烯-2出路问题仍待解决。综合利用方面，正丁烯主要用于生产仲丁醇及甲乙酮。国内5套丁烯氧化脱氢装置（除大庆外）因能耗过高、开工率低，已陆续停产。
液体聚丁烯，主要用作合成润滑油，聚丁烯管材在中国的应用刚刚起步，前景较好。
随着技术的进步，下游产品新用途的开发，异丁烷、异丁烯、正丁烯的应用将越来越广泛。

第一部分：C4馏分分离加工方案及异丁烷、异丁烯、正丁烯深加工图

一、 C4馏分分离加工方案

1、混合C4馏分分离加工方案

丁二烯
正丁烷/异丁烷
1-丁烯

2-丁烯
富2-丁烯馏分
异丁烷
1-丁烯

2-丁烯
精密精馏(或萃取蒸馏) 异丁烯
异丁烯齐聚物
1-丁烯(99%)
富异丁烯馏分

富2-丁烯馏分
异丁烯(85%)
异丁烯(95%)

富2-丁烯馏分
烯烃吸附
选择性加氢
蒸馏

临氢异构
H2
H2
水合
裂解
醚化
齐聚
分解
临氢异构
临氢异构
分子筛吸附
选择性加氢
蒸馏
蒸馏
蒸馏
异丁烯分离
1-丁烯分离
H2
H2
H2
炔烃加氢
丁二烯加氢
选择性加氢
萃取蒸馏
H2
H2
H2
蒸汽裂解C4馏分
催化裂化C4馏分

2、裂解C4综合利用示意图

3、催化裂化C4综合利用方块图

MTBE 烷基化物

C4馏分 异丁烯 仲丁醇

丁二烯

异戊二烯 丁二烯

异戊二烯 异戊二烯
制烷基化物
合成仲丁醇
正丁烯脱氢
由正丁烯和合成气合成异戊二烯
制叔丁醇和一步法异戊二烯
二步法异戊二烯
异丁烯分离
MTBE合成
抽提丁二烯

C4

正丁烯

MTBE合成
C4脱氢和分离
抽提

异丁烷

正丁烷
C4馏分

MTBE

正丁烯
C4脱氢和分离
MTBE合成
MTBE合成
异构化
精馏
抽提

二、异丁烷、异丁烯、正丁烯深加工图

1、国外C4馏分系列产品深加工图

脱氢 异丁烯
异丁烷 烷基化 烷基化汽油
蒸汽裂解 乙烯、丙烯、丁二烯等

丁二烯 溶剂用途
顺酐 甲基异丙基酮
醋酸 乙基戊基酮
甲乙酮 甲乙酮肟
仲丁醇 仲丁胺 甲乙酮过氧化物
醋酸仲丁酯 仲丁基对苯二胺
溶剂
戊醛 戊酸、戊醇 有机原料
氯代烃溶剂的稳定剂
环氧丁烷 非离子型表面活性剂
正丁烯 医药、农药等中间体
C8~C9醇 增塑剂
聚1-丁烯
1-丁烯 顺丁橡胶链调节剂
聚烯烃的共聚单体
异壬醇 增塑剂
辛烯
辛基酚 非离子表面活性剂
邻苯二甲酸二异辛酯
异辛醇 增塑剂
邻苯二甲酸混合辛酯
庚烯
乳化剂
十六醇 香水
磺化脂肪醇原料

溶剂
高纯异丁烯
对叔丁基苯酚
叔丁醇 甲基丙烯酸 聚甲基丙烯酸甲酯
聚合催化剂
叔丁基过氧化氢 二叔丁基过氧化物
柴油助燃剂
叔丁基氯化物
汽油辛烷值改进剂
甲基叔丁基醚
高纯异丁烯
丁基橡胶
油田添加剂
聚异丁烯 胶粘剂
润滑油添加剂
增稠剂
三异丁烯 高辛烷值燃料
辛基酚 非离子表面活性剂
润滑油添加剂
二异丁烯 壬醇 增塑剂
辛基胺——橡胶加工助剂
辛基二苯胺——橡胶加工助剂
醇酸树脂改性剂
对叔丁基甲苯 对叔丁基苯甲酸 对叔丁基苯甲酸钠、锌盐——稳定剂
对叔丁基苯甲酸胺盐——油品添加剂
过氧酯类——聚合引发剂、稳定剂、增塑剂
新戊酸 新戊酯类——香料和香味剂
异丁烯 新戊酸金属盐——涂料催干剂
农药、医药中间体
异戊二烯 合成橡胶、胶粘剂、热塑性弹性体、医药、农药、香料
橡胶促进剂
叔丁基胺 杀虫剂 中间体
染料
叔丁基硫醇 煤气泄漏报警臭味剂
改性酚醛树脂
叔丁基酚类 抗氧剂
阻聚剂
表面活性剂
b-环氧氯丙烷
b-甲基环氧氯丙烷 环氧树脂
甲基氯丙烯 土壤、谷物、烟草薰蒸剂
杀虫剂等的中间体
乙酸叔丁酯 辛烷值改进剂
三异丁基铝 三烷基铝 聚合催化剂
乙二醇叔丁基醚 溶剂
丁基过氧化苯甲醚 食品级抗氧剂
庚烯 异辛醇 增塑剂
绝缘材料
润滑剂、防水剂、增粘剂等
聚丁烯（合成不干性油） 橡胶、树脂、沥青等改性剂
密封剂
压缩机油
甲基丙烯酸
甲基丙烯腈 甲基丙烯酸甲酯 合成树脂
有机合成原料
a-甲基庚烯酮 芳樟醇 香料
酮麝香、癸子麝香 香料

2、国内C4馏分系列产品深加工图

顺酐
仲丁醇 甲乙酮
液化气 叔丁醇
炼厂C4馏分 芳构化 芳烃 异丁烯
烷基化 烷基化油 高密度聚乙烯
丁烯抽提 抽余C4馏分 1-丁烯
线型低密度聚乙烯
甲基叔丁基醚
1,2-环氧丁烷
裂解C4馏分 丁二烯抽提 抽余C4馏分 2,3-环氧丁烷
1,4-环氧丁烷
辛基酚
丁烯氧化脱氢
丁二烯

叔丁基过氧化氢
叔丁基对羟基茴香醚 食品、油脂、
叔丁基-4-羟基茴香醚 饲料抗氧剂
医药、农药、香料原料
叔丁醇 稳定剂
对叔丁基邻苯二酚 阻聚剂、抗氧剂
医药中间体
聚合物交联剂
叔丁胺 有机合成原料、溶剂、杀虫剂、硫化促进剂
噻嗪酮 高选择性杀虫剂
聚烯烃抗氧剂
2,6-二叔丁基对甲酚 防老剂264（T501）
杀虫剂用稳定剂
异丁烯 4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)——抗氧剂300
2-叔丁基-4-甲基苯酚 2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)——抗氧剂2246
6-叔丁基间甲酚 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷——抗氧剂CA
b-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十二碳醇酯——抗氧剂1076
2,6-二叔丁基苯酚 四[b-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸]季戊四醇酯——抗氧剂1010
——抗氧剂3114
二异丁烯 对叔辛基酚
乙二醇叔丁基醚（叔丁基溶纤剂） 纤维润湿剂、增塑剂、有机合成中间体
绝缘材料、胶粘剂、润滑剂、增粘剂、增塑剂；
聚丁烯 橡胶、树脂和沥青改性剂；
低温密封剂
甲基叔丁基醚——-汽油添加剂
2,4-二叔丁基苯酚 二(3,5-二叔丁基-2-羟基)-5-氯代苯并三唑——紫外线吸收剂UV-327
对叔丁基苯酚
对
对
叔丁基苯
1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-[1H,3H,5H]-三酮

3、国内异丁烯深加工图

第二部分：异丁烷市场现状及前景预测

一、产品性能用途及生产工艺评述
1、异丁烷(iso-BUTANE, iso-C4H10)产品性能用途简介
异丁烷和丁烷同样为构成LPG产品之一的丁烷的主要成分。 但又以其化学和物理特性应用于各个领域。
（1）、异丁烷的的物理特性
分子式 ： C4H10
气化温度 ： - 11.7°C (一般丁烷 ：-0.5°C)
蒸气压 ： 2.67 kg / cm2 (一般丁烷 ：2.04 kg / cm2 )
辛烷值 ： 102.1
（2）、异丁烷的主要用途：
（1）、汽溶胶促进剂：所有汽溶胶制品(喷发胶、杀虫剂等)的喷射促进剂。
（2）、聚乙烯聚合用剂及聚乙烯发泡剂：制造塑料用聚乙烯时，聚合塔(化学反应仪器)使用的融化剂；制造泡沫的发泡剂。
（3）、冷冻剂：可代替冰箱及家用空调使用的氟利昂。
（4）、高辛烷汽油：减少汽油车辆的发动机的爆声现象，用于高级汽油生产的添加剂(目前欧美部分地区有使用)。
（5）、用作燃料：因其低气化温度， 在低气温不冷冻， 用后没有残留气， 用于登山和低温地区的燃料罐的制造。
注：上述产品中有的根据其特性需要高纯度(95%以上)的异丁烷， 如HDPE促进剂和制冷剂(制冷剂要求99.5%以上)。
（3）、异丁烷的化工利用途径
异丁烷的化工利用主要有四条途径：烷基化用于生产烷基化汽油；脱氢制异丁烯；蒸汽裂解生产乙烯、丙烯等；异丁烷和丙烯共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇；异丁烷和甲醛生产丁二烯技术在俄罗斯已经实现了工业化。
国内异丁烷除直接用作民用燃料外大部分用于烷基化生产车用燃料油调和成分，其它化工利用途径很少采用。国内环氧丙烷的生产全部采用氯醇法，该法对环境的污染极其严重，异丁烷和丙烯共氧化法无环境污染的缺点，但投资较高。
2、异丁烷生产工艺

异丁烷在C4综合利用过程中通过萃取精馏法得到，具体流程如下：

丁二烯、C3烃、C5烃
C4馏分 萃取精馏
丁烷、丁烯 化学分离

异丁烯 正丁烯
正丁烯、丁烷 萃取精馏 丁烷 萃取精馏
正丁烷
异丁烷

注：上述化学分离包括硫酸吸收法、催化水合、MTBE法等。

二、 国内主要异丁烷生产企业

厂家1

生产企业名称
中国石化中原油气高新股份有限公司
联系地址
中国河南省濮阳市柳屯（邮编：457161）
联系电话
0393-4874187 4878129 4878527 4878528 4877892
传真
0393-4877891 4874187 4878129
电子信箱(E-mail)
pytrq@
网址
Http://www.zyyq-
主要产品
R-600a（高纯度异丁烷：99.5%、 1.5万元/吨） 汽雾级异丁烷（95%）：3400元/吨、正丁烷（95%）：2900元/吨
生产规模：5万吨/年

厂家2

生产企业名称
浙江蓝天环保高科技股份有限公司 （浙江化工研究院）
联系地址
杭州市梅花碑8号 （邮编： 310009）
联系电话
0571- 87805726
传真
0571-87829038
电子信箱(E-mail)
lantian@
网址

主要产品
（R-600a）：3.5万元/吨；生产规模：10吨/年

厂家3
生产企业名称
浙江海圳荣液化石油工业有限公司（中港合资）
联系地址
临海市中心路34-1号 （邮编 317000 ）
联系电话
0576-5111098-812；5114417
传真
0576-5224244
电子信箱(E-mail)
HZRLPG1@mail.T
网址

主要产品
R-600a（高纯度异丁烷：99.5%）；生产能力：500t/a

厂家4
生产企业名称
无锡市中原化学工业有限公司
联系地址
江苏省无锡市锡山区羊尖羊高路1号 邮编：214107
联系电话
0510-8738757
传真
0510-2821068
电子信箱(E-mail)
zhonyuan11@
网址

主要产品
气雾剂、药用级异丁烷（（V/V）%≥ 90.0：8000元/吨）、气雾剂级正丁烷 、气雾剂级丙烷。精制液化石油气 、戊烷 、6号溶剂油、金皇冠切割气。汽雾剂级异丁烷1000吨/年

厂家5
生产企业名称
金陵石油化工公司炼油厂
联系地址
江苏省南京市栖霞区甘家巷 邮编：210033
联系电话
025-5092175
传真
025-5501003
电子信箱(E-mail)
hongyie@
网址

主要产品
万吨级规模异丁烷

厂家6
生产企业名称
天津石油化工公司第二石油化工厂
联系地址
天津市西青区工农联盟园田队旁
联系电话
022-27391350； 27391354;：27912742
传真
022- 27394217
电子信箱(E-mail)

网址

主要产品
异丁烷： 6408吨/年； 叔丁醇： 3000吨/年； 精叔丁醇： 1500吨/年

三、异丁烷国内主要使用厂家
1、 异丁烷用作汽雾剂使用情况
目前国内汽雾剂行业所用推进剂主要有：氟里昂、丙丁烷气、二甲醚等（目前国内丙丁烷的生产能力约6万吨/年； 二甲基醚的生产能力为2500吨/年）。中国目前在天津、上海、广东建立了三大烃类环保汽雾剂罐装中心。PS/PE挤出发泡材料领域主要用丁烷等替代氟里昂用作发泡剂。异丁烷主要用作冰箱冷媒。

2、异丁烷用作冰箱冷媒使用情况

目前国内主要使用厂家

企业名称
联系地址
联系电话/传真
产品
科龙集团

广东省顺德市容桂镇容港路8号
0765-8362000（总机）
0765-8361055
R600a制冷剂100%全无氟冰箱
西门子有限公司
广东省广州市先烈中路69号东山广场16-17层
020-8732 0088
020-8732 0077

R600a无氟冰箱
海尔集团公司

中国青岛海尔路1号海尔工业园内
0532-8938027
0532-8939494
BCD—270“节能王”冰箱（R600a）
浙江华日集团公司
中国杭州九堡
0571-86903161
86903162
R600a

目前，用作冰箱、冰柜冷媒的异丁烷国内年用量约80吨。

四、异丁烷用作冰箱冷媒市场状况分析

用作冷媒R600a主要用于家用冰箱、冰柜，目前家用冰箱所使用的制冷剂主要有：R12、混合工质（ HFC152a/HCFC22）、R134a、R600a。
R12为消耗溴氧层物质的罪魁祸首，是国际社会制定的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》中规定的A类第一组受控物质，发达国家已于1996年停止使用该类物质，发展中国家应在2010年停止使用，但目前仍有产品中采用，主要是因为改用新的工质，冰箱生产厂家需投入巨资进行老生产线改造，另外采用R12为工质的制冷压缩机价格较低，所以产品进入市场具有价格竞争优势。从性能上来说，这些产品的耗电量较大，不可取。
混合工质（ HFC152a/HCFC22等）具有以下几方面的优点：
（1）、一是技改费用低，适合中国国情。国内企业在原有的生产线上略加改造即可实现新制冷剂冰箱的生产。如引进国外的制冷剂，国家环保局评估资料表明，国内70多条冰箱生产线仅技改费用就达２亿多美元。
（2）、三是优良的节电性能。HFC152a/HCFC22的节电效率与CFC12相比可提高5％－10％。
（3）、微弱的可燃性。HFC152a/HCFC22与德国的Ｒ６００ａ比较，具有更为微弱的可燃性，在生产和维修现场就很容易解决安全问题。
但是混合工质仍是破坏溴氧层物质，属《蒙特利尔议定书》规定的过渡性替代工质，HCFC22臭氧消减势ODP值为0.055,混合工质的温室效应是ＨＦＣ134ａ的三分之一到四分之一。
R134a为一种替代产品，HFC-134a的ODP值为零，不会造成溴氧层破坏，九十年代前期，在国际工业界应用较为广泛。但这种产品在性能方面有许多问题：
（1）、该产品所采用的润滑油有极强的吸水性，容易在冰箱的制冷系统中造成冰堵；
（2）、该产品在长时间的使用后容易从油中分离出石蜡，造成系统脏堵；
（3）、该产品在正常运行时处于高压力状态，易漏；
（4）、由于上述原因，采用它的冰箱在维修过程中增加许多难度，主要是真空问题不能解决，既使更换过滤器，也难处理油中的水份。而且在使用几年后冰箱的性能会出现不良反映，主要原因为油中分离出石蜡。
虽然HFC-134a的ODP值为零，但其全球增温潜势GWP值为二氧化碳的3200倍，属于即将被国际社会限制使用的温室效应气体，该产品不能作为最终替代产品。
R600a具有以下几方面的优点（1）、流动性好，循环更快，更大程度地减轻压缩机工作压力，因而可以比其他冰箱省电幅度达25％；（2）、更静音，噪声低；（3）、系统中所用的制冷剂量较小，一般每台冰箱用量在60克左右，油中含水量低，避免了维修困难问题；（4）、对臭氧层绝无破坏，温室效应系数也为零，真正实现了绿色双重环保。在世界上，德国首先将其用于直冷冰箱上，此后在其它欧洲国家广泛推广应用。
不利之处是碳氢化合物为易燃物；因此，在冰箱制造过程中需特別注意安全，同時尚需修改冰箱设計，以避免电路系统会影响安全。可是，这主要是生产过程的投资；順利生产完成的产品，因为已经过充份測试，所以并无安全顾虑。
由于R600a有上述优点，九十年代以来在国际社会发展非常迅速，德国自1990年起推动以丙烷、丁烷等碳氢化合物作为冷媒所制成的绝绿物质于冰箱、冷冻库內。在1994年底，此类绿色环保冰箱约占整个市场的40%；目前其销售已占有德国100%的市场。
目前发达国家如德国、英国、法国、意大利、瑞士、澳洲、挪威、丹麦、西班牙等国，以及发展中国家如中国、巴西、埃及、馬来西亚、印度、阿根廷、肯尼亚、巴基斯坦等国，均积极推动使用既不会破坏臭氧也不会加强温室效应的碳氢化合物，如丙烷、异丁烷、环戊烷等作为冷媒及发泡剂。
但是对美国DuPont等大公司而言，R-134a的广泛使用已为其造成巨额利润，若鼓励使用HC-600a，等于自绝商机。因此，在美、加等国，反多采用不同类氟碳氢化合物 (HFCs ) 的混合物取代R-134a，以降低单纯使用R-134a的困难。而对使用碳氢化合物，政府环保部门則采取不反对与审慎观察的态度。
我国由科龙集团从1995年率先投入R600a绿色环保节能家用电冰箱的生产，目前已累计生产500多万台。海尔集团新推出的代表国际无氟节能领先水平的BCD—270“节能王”冰箱新品即采用R600a作制冷剂。另外西门子有限公司、浙江华日集团公司亦有生产。
我国近几年冰箱冷柜制冷剂替代物使用情况：

各种冰箱冰柜制冷剂替代物使用量 (t )

替代物
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
HFC-134a
49
183
320
508

R600a
0.7
8.5
75
77
80
85
90
混合工质

149
300
220

[来源]：中国家电协会统计数字
R600a需求预测：
响应蒙特利尔议定书之规定，减少消耗溴氧层物质的排放，我国各行业分别制定了氟里昂等损坏大气层物质的替代计划。
我国冰箱冷柜