DZ∕T 0064.10-2021 （代替 DZ∕T 0064.10-1993）地下水质分析方法 第10部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法.pdf

ICS 73.080 D59 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T 0064.102021 代替 DZ/T 0064.10-1993 地下水质分析方法 第 10 部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 Methods for analysis of groundwater quality Part 10：Determination of arsenic content Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometry 2021-02-22 发布 2021-07-01 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T 0064.102021 I 前 言 DZ/T 0064地下水质分析方法分为85个部分：第1部分：一般要求 第2部分：水样的采集和保存 第3部分：温度的测定 温度计（测温仪）法 第4部分：色度的测定 铂-钴标准比色法 第5部分：pH值的测定 玻璃电极法 第6部分：电导率的测定 电极法 第7部分：Eh值的测定 电位法 第8部分：悬浮物的测定 重量法 第9部分：溶解性固体总量的测定 重量法 第10部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 第11部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 第12部分：钙和镁量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第13部分：钙量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第14部分：镁量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第15部分：总硬度的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第17部分：总铬和六价铬量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 第18部分：总铬和六价铬量的测定 催化极谱法 第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定 螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法 第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定 无火焰原子吸收分光光度法 第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 第23部分：铁量的测定 二氮杂菲分光光度法 第24部分：铁量的测定 硫氰酸盐分光光度法 第25部分：铁量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第26部分：汞量的测定 冷原子吸收分光光度法 第27部分：钾和钠量的测定 火焰发射光谱法 第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定 离子色谱法 第29部分：锂量的测定 火焰发射光谱法 第30部分：锂量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第31部分：锰量的测定 过硫酸铵分光光度法 第32部分：锰量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第33部分：钼量的测定 催化极谱法 第36部分：铷和铯量的测定 火焰发射光谱法 第37部分：硒量的测定 催化极谱法 第38部分：硒量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 第39部分：锶量的测定 火焰发射光谱法 第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 第43部分：酸度的测定 滴定法 第44部分：硼量的测定 H酸-甲亚胺分光光度法 第45部分：硼量的测定 甘露醇碱滴定法 DZ/T 0064.102021 II 第46部分：溴化物的测定 溴酚红分光光度法 第47部分：游离二氧化碳的测定 滴定法 第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定 滴定法 第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定 滴定法 第50部分：氯化物的测定 银量滴定法 第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定 离子色谱法 第52部分：氰化物的测定 吡啶-吡唑啉酮分光光度法 第53部分：氟化物的测定 茜素络合物分光光度法 第54部分：氟化物的测定 离子选择性电极法 第55部分：碘化物的测定 催化还原分光光度法 第56部分：碘化物的测定 淀粉分光光度法 第57部分：氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 第58部分：硝酸盐的测定 二磺酸酚分光光度法 第59部分：硝酸盐的测定 紫外分光光度法 第60部分：亚硝酸盐的测定 分光光度法 第61部分：磷酸盐的测定 磷铋钼蓝分光光度法 第62部分：硅酸的测定 硅钼黄分光光度法 第63部分：硅酸的测定 硅钼蓝分光光度法 第64部分：硫酸盐的测定 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法 第65部分：硫酸盐的测定 比浊法 第66部分：硫化物的测定 碘量法 第67部分：硫化物的测定 对氨基二甲基苯胺分光光度法 第68部分：耗氧量的测定 酸性高锰酸钾滴定法 第69部分：耗氧量的测定 碱性高锰酸钾滴定法 第70部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法 第71部分：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、六氯苯、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、o,p-滴滴涕和p,p-滴滴涕的测定 气相色谱法 第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定 气相色谱法 第73部分：挥发性酚的测定 4-氨基安替吡啉分光光度法 第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定 气相色谱法 第75部分：镭和氡放射性的测定 射气法 第76部分：总和总放射性的测定 放射化学法 第77部分：18O的测定 CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法 第78部分：氘的测定 金属锌还原气体同位素质谱法 第79部分：氚的测定 放射化学法 第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 第81部分：汞量的测定 原子荧光光谱法 第82部分：钠量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第84部分：锶量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第85部分：挥发性酚的测定 流动注射在线蒸馏法 第86部分：氰化物的测定 流动注射在线蒸馏法 第87部分：13C的测定 在线磷酸酸解-气体同位素质谱法 第88部分：14C的测定 合成苯-液体闪烁计数法 第89部分：氘的测定 在线高温热转换-气体同位素质谱法 第90部分：18O的测定 在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法 DZ/T 0064.102021 III 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法 本部分为 DZ/T 0064 的第 10 部分。本部分按照 GB/T 1.12009 和 GB/T 20001.42015 给出的规则起草。本部分代替 DZ/T 0064.101993地下水质检验方法 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷。本部分与 DZ/T 0064.101993 相比，主要变化如下：本部分名称改为“地下水质分析方法 第 10 部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法”；增加了警示内容；增加了规范性引用文件；修改了精密度和准确度数据；增加了质量保证和控制内容。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：张永涛、贾娜。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：DZ/T 0064.101993。DZ/T 0064.102021 1 地下水质分析方法 第 10 部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围 DZ/T 0064 的本部分规定了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定地下水中砷量的方法。DZ/T 0064 的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中砷量的测定。本方法定量限为 2.5 g/L，测定范围 2.5 g/L50 g/L。含量高于此范围可稀释后测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T 0130 地质矿产实验室测试质量管理规范 3 原理 在酸性溶液中，以二氯化锡还原五价砷，加入锌粒，使砷变为氢化物（AsH3），经过乙酸铅棉净化去除硫化氢的干扰，再与二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDC）反应，形成红色可溶性络合物，用分光光度法测定其含量。4 试剂或材料 警示硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢注入水中；三氧化二砷及其溶液有剧毒！警示硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢注入水中；三氧化二砷及其溶液有剧毒！除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1 纯水，符合 GB/T 6682 规定的二级水。4.2 三氯甲烷。4.3 无砷锌粒：粒径 2 mm3 mm。4.4 硫酸溶液（1+1）：取 100 mL 硫酸(20=1.84 g/mL)沿杯壁缓缓注入 100 mL 纯水中，并用玻璃棒不断搅拌。DZ/T 0064.102021 2 4.5 碘化钾溶液(150 g/L)：称取 15 g 优级纯碘化钾，溶于 100 mL 纯水中，混匀。4.6 二氯化锡溶液(400 g/L)：称取优级纯二氯化锡（SnCl22H2O）40 g 溶于 50 mL 盐酸(20=1.19 g/mL)中，加纯水至 100 mL，加几粒金属锡，混匀。现用现配。4.7 三乙醇胺(30 g/L)：称取三乙醇胺 3 g 溶于 100 mL 三氯甲烷溶液中。4.8 二乙基二硫代氨基甲酸银溶液：称取二乙基二硫代氨基甲酸银N(C2H5)2CS2Ag0.4 g 溶于 100 mL 三乙醇胺(4.7)溶液中，混匀。在不低于 20 的条件下放置 24 h，期间振摇几次，待完全溶解后，用脱脂棉过滤，贮于棕色试剂瓶中。4.9 高锰酸钾溶液(50 g/L)：称取优级纯高锰酸钾 5 g 溶于 100 mL 纯水中，混匀。4.10 乙酸铅溶液（100 g/L）。4.11 氢氧化钠溶液（400 g/L）。4.12 砷标准贮备溶液(As)=1000.0 mg/L：称取 0.3300 g 经 105 干燥 2 h 的三氧化二砷（As2O3），溶于 5 mL 氢氧化钠溶液（4.11）中。用酚酞作指示剂，以硫酸溶液（4.4）中和到中性后，再加入 5 mL硫酸溶液（4.4），转入 250 mL 容量瓶，加纯水至刻度。4.13 砷标准中间溶液(As)=10.0 mg/L：吸取砷标准贮备溶液(4.12)1.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，使用前配制。4.14 砷标准使用溶液(As)=1.00 mg/L：吸取砷标准中间溶液(4.13)10.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，使用前配制。4.15 乙酸铅脱脂棉：将脱脂棉浸泡于乙酸铅溶液中（4.10），取出后于室温下晾干。5 仪器设备 5.1 分光光度计。5.2 砷化氢发生器。5.3 比色皿，2 cm。6 试验步骤 6.1 样品分析 6.1.1 取 pH2 的盐酸酸化水样 200.0 mL 于 400 mL 烧杯中，加硫酸溶液(4.4)1.0 mL，于电热板上加热蒸发至 40 mL 左右，移入砷化氢发生器中，加硫酸溶液(4.4)9.0 mL，摇匀。6.1.2 加碘化钾溶液(4.5)2.0 mL，摇匀；加二氯化锡溶液(4.6)0.50 mL，摇匀。6.1.3 向干燥的 10 mL 比色管中加入二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(4.8)10.0 mL。DZ/T 0064.102021 3 说明 1-砷化氢发生器；2-乙酸铅脱脂棉；3-吸收液。图1 砷化氢发生器 6.1.4 向待测溶液(6.1.2)中迅速加入无砷锌粒(4.3)5 g，立即按图 1 将带有乙酸铅棉导管的胶皮塞子塞紧在砷化氢发生器的瓶口上，同时将导管的出口端插入吸收液二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(4.8)的液面下。检查导气系统不应漏气，反应 45 min 后，取出导管。6.1.5 向吸收液补加三氯甲烷(4.2)至 10.00 mL，摇匀。用分光光度计于波长 530 nm 处，用试剂空白做参比，2 cm 比色皿测量其吸光度。6.2 空白试验 取 200 mL 纯水代替水样，以下步骤同 6.1。6.3 校准曲线的绘制 吸取砷标准使用溶液（4.14）0 mL，0.50 mL，1.00 mL，2.00 mL，4.00 mL，6.00 mL，8.00 mL 和10.0 mL 分别于数套砷化氢发生器中，均补加纯水至 40 mL，加硫酸溶液（4.4）10 mL，以下步骤同 6.1.26.1.5。此标准系列中砷的质量分别为 0 g，0.50 g，1.00 g，2.00 g，4.00 g，6.00 g，8.00 g 和 10.0 g。以砷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。7 试验数据处理 按公式（1）计算砷的质量浓度。(As)=mV.(1)式中：(As)水样中砷的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；m从校准曲线上查得试样中砷的质量，单位为微克（g）；V所取水样体积，单位为毫升（mL）。DZ/T 0064.102021 4 8 精密度和准确度 同一实验室测定砷含量为0.032 mg/L和0.072 mg/L的水样时，10次测定的相对标准偏差分别为1.63%、0.65%。对含砷0.012 mg/L的水样进行加标回收试验，其回收率为99.4%100.8%。9 质量保证和控制 9.1 每批样品（一般 20 个样品为一批）至少做两个空白试验，结果应小于方法定量限。9.2 每批样品至少抽取 10%的试样做加标回收实验，分析结果应符合 DZ/T 0130 中“水样分析”部分准确度控制的规定。9.3 每批样品随机抽取 20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合 DZ/T 0130 中“水样分析”部分精密度控制的规定。DZ/T 0064.102021 5 A A 附 录 A （资料性附录）干扰消除 A.1 水中铬、钴、铜、汞、钼、铂等金属离子会干扰砷化氢的发生，但在一般地下水中的含量对本法不会产生显著干扰。锑会形成锑化氢并与Ag-DDC形成红色络合物而干扰测定。但在碘化钾溶液和硫酸c(1/2H2SO4)=1.15 mol/L介质中，可抑制微量锑的干扰。A.2 锌粒的规格和粒径大小对砷化氢的发生有影响，最好选用直径为 2 mm3 mm的无砷锌粒。颗粒太小，反应速度太快，砷化氢与Ag-DDC反应不完全，使结果偏低；颗粒太大，反应速度慢，反应时间加长。A.3 室温的高低，也影响锌粒与酸的反应速度而导致结果偏离，因此试验应在 25 5 环境下进行 A.4 水中含砷量超过 0.05 mg/L时，可减少取样体积。_