SN∕T 2210-2021 出口食品中六价铬的测定.pdf

I C S6 7. 0 5 0C C SX0 4中华人民共和国出入境检验检疫行业标准S N/T2 2 1 02 0 2 1代替S N/T 2 2 1 02 0 0 8 出口食品中六价铬的测定D e t e r m i n a t i o n o f h e x a v a l e n t c h r o m i u m i n f o o d s f o r e x p o r t2 0 2 1 - 1 1 - 2 2发布2 0 2 2 - 0 6 - 0 1实施中华人民共和国海关总署发 布前 言本文件按照G B/T 1. 12 0 2 0给出的规则起草。 本文件代替S N/T 2 2 1 02 0 0 8 保健食品中六价铬的测定 离子色谱-电感耦合等离子体质谱法 。 本文件与S N/T 2 2 1 02 0 0 8相比, 主要技术变化如下: 文件名称修改为“ 出口食品中六价铬的测定” 。 适用范围由保健品扩大为食品。 增加了离子色谱柱后衍生法为第二法。 更改了样品前处理技术路线。 调整了第一法的方法定量限。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位: 中华人民共和国上海海关动植物与食品检验检疫技术中心、 中华人民共和国天津海关动植物与食品检测中心、 广州谱临晟科技有限公司、 济南市章丘区疾病预防控制中心。 本文件主要起草人: 樊祥、 张润何、 王敏、 任硕、 宁霞、 吴池莹、 蔡文瑄、 伊雄海、 邓晓、 郭德华、 肖亚兵、 许权晖。 本文件所代替标准的历次版本发布情况为: S N/T 2 2 1 02 0 0 8。S N/T2 2 1 02 0 2 1以正式出版文本为准出口食品中六价铬的测定1 范围本文件规定了出口食品中六价铬的的测定方法。 本文件适用于保健食品、 谷物、 蔬菜、 肉类、 水产品、 糖果等食品中六价铬的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中, 注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件; 不注日期的引用文件, 其最新版本( 包括所有的修改单) 适用于本文件。 G B/T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。第一法 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法4 方法提要 试样中的铬酸根离子(C r O42 -) 采用p H 7. 98. 1的磷酸氢二钾缓冲溶液(0. 1 m o l/L) 提取, 经高速离心后, 过0. 4 5 m滤膜, 供高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定, 外标法定量。5 试剂材料 除另有说明外, 所用试剂均为分析纯, 水为G B/T 6 6 8 2规定的一级水。5. 1 硝酸(p =1. 4 2 g/mL) : 优级纯。5. 2 磷酸氢二钾。5. 3 氨水。5. 4 正己烷。5. 5 磷酸氢二钾缓冲提取溶液(0. 1 m o l/L) : 将2 2. 8 2 2 g磷酸氢二钾溶解在水中, 加水近1 0 0 0 mL,混匀, 使用磷酸溶液或氢氧化钾溶液将p H调至p H 7. 98. 1, 定容至1 0 0 0 mL。5. 6 六价铬标准溶液:1 0 0 m g/L六价铬标准溶液, 有证标准物质。5. 7 六价铬标准储备溶液: 由六价铬标准储备溶液用水逐级稀释成1 0 0 g/L溶液, 现用现配。5. 8 六价铬标准曲线溶液: 分别吸取0 mL、0. 1 2 5 mL、0. 5 mL、1. 2 5 mL、2. 5 mL、5 mL标准储备液(5. 7) 于2 5 m L容量瓶中, 用水定容至刻度线, 混匀。该标准系列的标准分别为:0 g/L、0. 5 g/L、2 g/L、5 g/L、1 0 g/L、2 0 g/L, 现用现配。1S N/T2 2 1 02 0 2 15. 9 流动相(5 6 mm o l/L硝酸- 6 7 mm o l/L氨水,p H 9. 0) : 准确移取2. 0 0 mL硝酸和2. 5 0 mL氨水溶液于烧杯中, 加水近5 0 0 mL, 混匀, 用氨水或硝酸溶液调节p H至9. 0, 移入5 0 0 mL容量瓶中, 用水定容至刻度, 超声脱气1 0 m i n。6 仪器和设备6. 1 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪。6. 2 超声波发生器。6. 3 涡旋混合器。6. 4 振荡器。6. 5 冷冻离心机: 转速大于1 0 0 0 0 r/m i n, 最低温度小于4 。6. 6 分析天平: 感量1 m g。7 试样制备与保存7. 1 试样制备 从所取全部样品中取出有代表性样品约5 0 0 g, 将固体样品打碎至粉末状, 水份含量高的则打成糊状, 混匀, 均分成两份, 分别装入洁净容器内。密封作为试样, 标明标记。 保健胶囊样品, 弃去胶囊外壳, 移取整粒内容物。7. 2 试样保存 水份含量高的试样于-1 8 以下冷冻保存。8 测定步骤8. 1 样品处理 称取粉末样品0. 5 g, 水份含量高的样品称取0. 5 g 1. 0 g( 精确至0. 0 0 1 g) , 于5 0 mL离心管中,加入磷酸氢二钾提取溶液(5. 5) 定容至2 5 mL。样品经涡旋振荡2 m i n, 超声提取2 0 m i n, 于摇床下提取3 0 m i n,1 0 0 0 0 r/m i n高速离心5 m i n, 取上清液4 mL于1 5 mL离心管中, 加1 mL正己烷, 再经过1 0 0 0 0 r/m i n高速离心5 m i n, 取下层清液2 mL, 过0. 4 5 m水相滤膜, 待上机测定,2 h内上完成测定。8. 2 测定8. 2. 1 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件列出如下: a) 色谱柱: 阴离子交换柱,2 5 0 mm4. 1 mm( 内径) ,1 0 m, 或性能相当者。 b) 流动相:5 6 mm o l/L硝酸- 6 7 mm o l/L氨水,p H 9. 0(5. 9) 。 c) 流速:1. 0 mL/m i n。 d) 进样量:5 0 L。8. 2. 2 电感耦合等离子体-质谱条件 参见附录A表A. 1。2S N/T2 2 1 02 0 2 18. 2. 3 定量测定 开机后按上述条件进行设置, 依次测定标准溶液、 样品空白、 样品, 用5 2C r峰面积外标法定量。8. 2. 4 定性测定 依据5 2C r保留时间与标准溶液比较定性, 保留时间约5. 9 m i n, 参见附录B图B. 1。8. 3 空白实验 除不称取试样外, 均按本章操作步骤进行。9 结果计算和表述 试样中六价铬含量按式(1) 计算:X=(c-c0)V1 0 0 0m1 0 0 01 0 0 0( 1 ) 式中:X 试样中六价铬的含量, 单位为毫克每千克(m g/k g) ;c 测定用试样液中六价铬的含量, 单位为微克每升(g/L) ;c0 试剂空白液中六价铬的含量, 单位为微克每升(g/L) ;V 试样处理液的总体积, 单位为毫升(mL) ;m 试样质量或体积, 单位为克(g) ;1 0 0 0 换算系数。 计算结果保留三位有效数字。1 0 定量限、 回收率和精密度1 0. 1 定量限 (L O Q) 本方法的定量限为0. 0 5 m g/k g。1 0. 2 回收率和精密度 本方法在添加浓度上的回收率和精密度结果参见表C. 1。第二法 离子色谱柱后衍生法1 1 方法提要 试样中的铬酸根离子(C r O42 -) 采用p H 7. 98. 1的磷酸氢二钾缓冲溶液(0. 1 m o l/L) 提取。提取液经高速离心后, 过0. 4 5 m滤膜, 通过离子色谱将干扰物分离, 与衍生试剂( 二苯基碳酰二肼) 混合,利用铬酸根的强氧化性, 在酸性环境下氧化二苯基碳酰二肼并且络合成紫红色的络合物, 于5 4 0 n m处测定其吸光度, 外标法定量。3S N/T2 2 1 02 0 2 11 2 试剂材料 除另有说明外, 所用试剂均为分析纯, 水为G B/T 6 6 8 2规定的一级水。1 2. 1 硝酸(p=1. 4 2 g/mL) : 优级纯。1 2. 2 磷酸氢二钾。1 2. 3 氨水。1 2. 4 正己烷。1 2. 5 甲醇: 色谱纯。1 2. 6 硫酸(p=1. 8 4 g/mL) 。1 2. 7 二苯基碳酰二肼: 色谱纯。1 2. 8 磷酸氢二钾缓冲溶液(0. 1 m o l/L) : 见(5. 5) 。1 2. 9 2 m o l/L 硫酸溶液: 量取1 0 8. 7 mL浓硫酸, 缓慢移入盛有约8 0 0 mL水的烧杯中同时不断搅拌,等溶液冷却至室温后转移至1 0 0 0 mL容量瓶中, 用水加至刻度。1 2. 1 0 柱后衍生溶液: 称取0. 4 g二苯基碳酰二肼, 用5 0 mL甲醇溶解, 转移至5 0 0 mL容量瓶中, 量取5 0 m L 2 m o l/L 硫酸加入到5 0 0 mL容量瓶中, 摇匀, 加水定容至刻度。1 2. 1 1 六价铬标准溶液:1 0 0 m g/L六价铬标准溶液, 有证标准物质。1 2. 1 2 六价铬标准储备溶液: 见(5. 7) 。1 2. 1 3 六价铬标准曲线溶液: 见(5. 8) 。1 2. 1 4 流动相: 准确移取2. 5 mL硝酸和3. 5 mL氨水溶液于5 0 0 mL容量瓶中, 用水定容至刻度, 超声脱气1 0 m i n。1 3 仪器和设备1 3. 1 离子色谱仪, 带柱后衍生装置, 二极管阵列或紫外-可见光检测器。1 3. 2 超声波发生器。1 3. 3 涡旋混合器。1 3. 4 振荡器。1 3. 5 冷冻离心机: 转速大于1 0 0 0 0 r/m i n, 最低温度小于4 。1 3. 6 分析天平: 感量1 m g。1 4 样制备与保存 见第7章。1 5 测定步骤1 5. 1 样品处理 见8. 1。1 5. 2 测定1 5. 2. 1 离子色谱参考条件 离子色谱参考条件列出如下:4S N/T2 2 1 02 0 2 1a) 色谱柱: 阴离子交换柱,5 0 mm4. 1 mm( 内径) ,5 m, 或性能相当者, 保护柱 5 0 mm4. 1 mm( 内径) ,5 m。 b) 流动相: (1 2. 1 4) 。 c) 柱后衍生液: (1 2. 1 0) 。 d) 流动相流速:1. 2 mL/m i n。 e) 衍生剂流速:0. 7 mL/m i n。 f) 进样量:1 0 0 L。 g) 检测器: 二极管阵列或紫外-可见光检测器。 h) 检测波长:5 4 0 n m。1 5. 2. 2 定量测定 开机后按上述条件进行设置, 依次测定标准溶液、 样品空白、 样品, 用峰面积外标法定量。1 5. 2. 3 定性测定 依据铬酸根离子保留时间与标准溶液比较定性, 保留时间约2. 5 m i n, 参见附录B 图B. 2。1 5. 3 空白实验 除不称取试样外, 均按本章操作步骤进行。1 6 结果计算和表述 试样中六价铬含量按式(2) 计算:X=(c-c0)V1 0 0 0m1 0 0 01 0 0 0( 2 ) 式中:X 试样中六价铬的含量, 单位为毫克每千克(m g/k g) ;c 测定用试样液中六价铬的含量, 单位为微克每升(g/L) ;c0 试剂空白液中六价铬的含量, 单位为微克每升(g/L) ;V 试样处理液的总体积, 单位为毫升(mL) ;m 试样质量或体积, 单位为克(g) ;1 0 0 0 换算系数。 计算结果保留三位有效数字。1 7 定量限、 回收率和精密度1 7. 1 定量限(L O Q) 本方法的定量限为0. 0 5 m g/k g。1 7. 2 回收率和精密度 本方法在添加浓度上的回收率和精密度结果参见表C. 2。5S N/T2 2 1 02 0 2 1附 录 A( 资料性附录 )电感耦合等离子体质谱工作条件表A. 1 电感耦合等离子体质谱仪器工作条件项目参数条件射频功率/W1 5 5 0等离子体气流速(L/m i n)1 6. 0雾化气流速(L/m i n)1. 0 5雾化室温度/2采样深度(mm)8蠕动泵转速/r p s0. 3分析模式普通/碰撞反应池6S N/T2 2 1 02 0 2 1附 录 B( 资料性附录)标准溶液色谱图B. 1 六价铬标准溶液的液相色谱-电感耦合等离子体质谱图图B. 1 六价铬标准溶液液相色谱-电感耦合等离子体质谱图(4. 0 g/L)B. 2 六价铬标准溶液的离子色谱柱后衍生色谱图图B. 2 六价铬标准溶液离子色谱柱后衍生色谱图(4. 0 g/L)7S N/T2 2 1 02 0 2 1附 录 C( 资料性附录)不同样品中六价铬的添加回收率和精密度(n =6)C. 1 在7种不同基质样品中添加三个水平的六价铬, 经高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定, 回收率和精密度结果见表 C. 1。表C. 1 不同样品中六价铬的添加回收率和精密度( 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法)样品名称添加浓度/m g/k g回收率范围/%精密度结果/%保健胶囊0. 0 5 8 1. 29 4. 05. 80. 2 5 9 2. 09 9. 22. 71. 0 0 9 2. 51 0 54. 6麦片0. 0 5 8 3. 41 0 16. 60. 2 5 8 2. 49 7. 62. 11. 0 0 8 1. 29 5. 54. 9牛肉0. 0 5 8 1. 09 6. 26. 70. 2 5 9 2. 09 8. 82. 71. 0 0 8 9. 79 7. 83. 5鱼肉0. 0 5 8 6. 69 6. 43. 50. 2 5 9 4. 01 0 12. 51. 0 0 9 1. 99 9. 43. 7巧克力0. 0 5 7 5. 08 8. 26. 70. 2 5 7 8. 49 3. 64. 81. 0 0 8 7. 59 8. 14. 7青菜0. 0 5 9 3. 21 0 13. 00. 2 5 9 1. 61 0 23. 71. 0 0 9 2. 51 0 34. 8大豆0. 0 5 6 0. 27 1. 65. 70. 2 5 6 3. 66 9. 63. 21. 0 0 6 7. 17 5. 54. 6C. 2 在7种不同基质样品中添加三个水平的六价铬, 经离子色谱柱后衍生法测定, 回收率和精密度结果见表C. 2。8S N/T2 2 1 02 0 2 1表C. 2 不同样品中六价铬的添加回收率和精密度( 离子色谱柱后衍生法)样品名称添加浓度/m g/k g回收率范围/%精密度结果/%保健胶囊0. 0 5 8 5. 09 8. 25. 20. 2 5 9 3. 61 0 23. 61. 0 0 8 8. 31 0 36. 7麦片0. 0 5 8 1. 09 1. 64. 60. 2 5 8 1. 69 8. 02. 61. 0 0 8 3. 49 6. 15. 1牛肉0. 0 5 8 1. 49 1. 44. 70. 2 5 9 1. 21 0 03. 21. 0 0 9 2. 59 6. 81. 8鱼肉0. 0 5 8 5. 09 6. 25. 80. 2 5 9 3. 61 0 33. 21. 0 0 9 3. 51 0 23. 1巧克力0. 0 5 7 5. 68 9. 06. 60. 2 5 7 8. 89 4. 46. 61. 0 0 8 4. 79 6. 84. 5青菜0. 0 5 8 7. 09 8. 44. 80. 2 5 9 2. 01 0 34. 81. 0 0 9 4. 51 0 43. 8大豆0. 0 5 6 0. 46 8. 64. 60. 2 5 6 3. 26 8. 82. 91. 0 0 6 3. 27 1. 54. 39S N/T2 2 1 02 0 2 112020122 T/NS中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准出口食品中六价铬的测定S N/T 2 2 1 02 0 2 1*中国海关出版社有限公司出版发行北京市朝阳区东四环南路甲1号(1 0 0 0 2 3)编辑部: (0 1 0)6 5 1 9 4 2 4 2 - 7 5 0 9网址 www. c u s t o m s k b . c o m/b o o k中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷*开本8 8 01 2 3 0 1/1 6 印张 字数 千字2 0 2 1年 月第一版 2 0 2 1年 月第一次印刷印数 1 *书号: 1 5 5 1 7 57 4 9 定价 . 0 0元