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第四章 酸碱滴定法习题答案
练习题答案
1． H2ＣO３得共轭碱就是__HＣO3-__＿;CO３2－得共轭酸就是__ HCO3-__。
2． 已知吡啶得Ｋb=1、７x１0-９，其共轭酸得Kａ=____Ｋａ＝５、9X1０－6＿___＿_。
3． 酸碱反应得实质就是____＿__,根据质子理论，可以将_＿＿＿＿＿_ ____＿___ ＿__＿_＿　＿____与都统一为酸碱反应。 　　　 　 　 　 　 　 　 　 　 　　　 　（离解、水解、中与、质子自递)
4． 酸得浓度就是指酸得＿___浓度，用符号__＿＿__表示,规定以______为单位;酸度就是指溶液中_____得浓度，常用符号_＿__＿表示,习惯上以___＿_表示。 　 　 　 　(分析,Ｃ，mol／L,H+,[H＋]，pH)
5． 标定NaOH常用得基准物有_____＿、__＿＿__。　 (邻苯二甲酸氢钾,草酸)
6． 写出下列酸得共轭碱:Ｈ2PO4－,NH4+,HPO４2-，HCO３-，H２O，苯酚。
答：HPＯ42-, ＮH3 ,　PO43－ , ＣO３2-　， OH- ,　C６H5O-
7、　写出下列碱得共轭酸:H2PO4-，HＣ2O4-,HＰＯ４２-,HCＯ3－，H２O,C2H5OＨ。
答:H３ＰＯ４，H2C2O4,H2ＰＯ４-,H2ＣO３,H3O+,C2Ｈ5OH２+
8、 酸碱滴定中指示剂得选择原则就是什么？
答:酸碱滴定中指示剂得选择原则就是使指示剂得变色范围处于或部分处于滴定得pＨ突跃范围内;指示剂得变色点等于或接近化学计量点得pH。
9、 下列各种弱酸、弱碱,能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么？
(１）CH2ClCOＯＨ，HF，苯酚,羟胺,苯胺。
(2)CCl３CＯＯH，苯甲酸,吡啶,六亚甲基四胺。
答:(１)ＣＨ2CｌＣOOＨ,HF,苯酚为酸，其pKa分别为2、8６,3、46,9、９5。
CH2ClCOOH,HF很容易满足ｃKa≥10-8得准确滴定条件,故可用NaＯH标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。苯酚得酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺，苯胺为碱,其pKb分别为8、04,9、3４， 羟胺只要浓度不就是太稀,可以满足cKb≥１0-8得准确滴定条件，故可用HＣl标准溶液直接滴定,以甲基橙为指示剂。苯胺得碱性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。
(2)ＣCl3CＯOＨ,苯甲酸为酸,其pKa分别为0、64与4、21，很容易满足cＫa≥10－8得准确滴定条件,故可用NaＯH标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。
吡啶,六亚甲基四胺为碱，其pＫb分别为８、77与８、85,不能满足cＫｂ≥10-8得准确滴定条件,故不能用酸碱滴定法直接测定。
10、 为什么NａOＨ标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。
答:因为醋酸得pKa为4、7４,满足cKａ≥10－８得准确滴定条件,故可用ＮaOH标准溶液直接滴定；硼酸得pKa为9、２4，不满足cKａ≥１0-8得准确滴定条件,故不可用NａOH标准溶液直接滴定。
11. 判断并改错
1) 当用NaＯＨ溶液滴定HＣl时,酚酞指示剂用量越多,变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏,越大)
2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色,在碱性溶液中呈现红色。（pH<8, 无色；pH>10,红色)
3) 标定溶液时,若基准物吸潮而纯度不高所引起得试剂误差可用空白试验校正。(对照）
4) 一元弱酸溶液得氢离子浓度等于酸得浓度。（小于)
5) 指示剂得变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内（部分在突跃范围)
1２、 计算0、10ｍｏl·L-1HF与0、20mｏｌ·L－1　ＨＯAｃ溶液得ｐH值。
解:已知mol·L－1,,ｍol·Ｌ-1，
　　故ﻩ ﻩﻩ
ﻩﻩﻩ ﻩ
ﻩ ﻩﻩ ﻩ　(ｍol·L-1)
ｐH=2、08
13、　计算0、１0mol·L-1NH4OAc溶液得pH值。
解:已知ｃ=0、10mｏl·L-１,得,HOAc得。
,,故用最简式计算,即:
ﻩﻩ ﻩﻩ
ﻩ ﻩ ﻩ
ﻩ ﻩ （mol·L-１)
ｐＨ＝７、00
14、 已知试样可能含有Nａ3PO4、Ｎａ2ＨPO4、NａH２PO４或它们得混合物，以及其它不与酸作用得物质。今称取试样2.0000g,溶解后用甲基橙指示终点,以０、５000moｌ·L－1 HCl溶液滴定,消耗HCｌ溶液3２、0０mL。同样质量得试样,当用酚酞指示终点时，消耗HＣl标准溶液12、0０mL。求试样中各组分得质量分数。
　 解：当用HCl溶液滴定到酚酞变色时，发生下述反应：
ﻩ ﻩＮa３ＰO4+ＨCl=Na2HＰO4＋NaＣl ﻩ消耗滴定剂体积V1ｍL
当用HＣl溶液滴定到甲基橙变色时,发生下述反应:
ﻩﻩﻩNa３PO4+HCｌ=Ｎa２HPO4+NａClﻩﻩ
Na2HＰO4+HCl=NaＨ2PO4+NaCl ﻩ消耗滴定剂体积V2mL
　 　 V2（32、0０mL) ＞　２V１(１2、０0mL)
　 此试样应为Ｎa２PＯ４与Ｎa2HPＯ４得混合物(试样中不会含有ＮａH2ＰO4)
　 根据反应式可知:,
　 即:

　 　＝28、40%
试样含Na3PO44９、1７%,含Na2HPO4２8、40%。
15、　分别以Ｎa２ＣO3与硼砂（Na2Ｂ4Ｏ7·1０Ｈ2O)标定HＣl溶液（大约浓度为0、2ｍol·L-1）,希望用去得HＣl溶液为２５mL左右。已知天平本身得称量误差为±0、１ｍg（０、2mｇ),从减少称量误差所占得百分比考虑,选择哪种基准物较好？
　 解:欲使ＨCl消耗量为25ｍL，需称取２种基准物得质量m1与m２可分别计算如下:

根据反应式可知:

即: 　 ﻩ
　 ﻩﻩﻩﻩ
ﻩ
　 硼砂:Na2B4O7·10H2Ｏ＋2ＨCｌ=4H3ＢO3＋2NaCｌ－+5H2O
　 同理: ﻩ
　ﻩ ﻩ
　 可见以Nａ２CＯ3标定HＣl溶液，需称0.２6ｇ左右,由于天平本身得称量误差为0、2mｇ，称量误差为:

同理,对于硼砂，称量误差约为0、02%。可见Na2ＣO3得称量误差约为硼砂得４倍，所以选用硼砂作为标定ＨCl溶液得基准物更为理想。
湖大《分析化学》第二版课后习题答案
题２、3 　用ＮａＯH或HCl标准溶液滴定下列物质得溶液,求化学计量点（一个或两个)时溶液得pH，并指出用何种指示剂。
(1)　0、10mol·Ｌ-1H2CO3
(2） 0、１０mol·L-１HＮO2
(3) ０、10moｌ·Ｌ-1丙二酸,pKa1=２、8０,pKa2=６、10
（4)　０、10moｌ·L-1,Nａ3ＰＯ4
解 　（1)查得H２CO3得ｐＫa1=6、3８,pKa2＝10、25
可用NaＯＨ标准溶液滴定至NａHＣO３，此时，有

　 　 所以　 计量点pH=８、2３,可用酚酞作为指示剂。
(2）查得HＮＯ2得pKa＝3、29,可用NaOH标准溶液直接滴定。
　计量点产物为NａNO2,
ﻩﻩ
　　 ﻩﻩ ﻩ ﻩﻩ=9×10-7
　pOH=6、0 　 　pH=８、０
　可用酚酚制为指示剂
(3） 因为,,且
　所以 当用NaＯＨ标准溶液滴定时,两级H+同时被滴定
　 计量点产物为丙二酸钠

　　 ﻩﻩ=２、0×１0-5 ｐＯH＝4、７ pH=９、３
　　　 可用酚酞作为指示剂
(４)查得H３PＯ4得＝２、1２,=7、2０,＝12、3６,
Na３PO4得=1、64,＝6、8,=11、9
　因为,,
所以用HCl标准溶液可分别滴定第一级与第二级电离得OＨ—,
　 第一计量点,产物为Na2HＰO4
　 　 pH=9、8
　 ﻩ ﻩ ﻩ ﻩﻩﻩ可选用酚酞作为指示剂
　 第二计量点产物为NaH2PO4
pH=4、7
　 ﻩﻩ ﻩﻩ ﻩﻩ 可选用甲基红作为指示剂
题２、4 　设酸碱指示剂HIｎ得变色范围有2、4个pH单位,若观察到刚显酸式色或碱式色得比率就是相等得,此时HIn或In—所点得质量分数就是多少?
　解　 根据题意有 　　或
或刚显碱式色,即
　 设[HＩn]=1、0０，则
　 ﻩ ﻩ
即,此时,In—所点得质量分数为94、0５％
　 同理，刚显酸式色时,[ＨIn]所占得质量分数也为94、０5%
题2、5 将0、12moｌ·Ｌ-1HCl与0、１0mol·L-1NaNO2溶液等体积混合,溶液得pＨ就是多少？若将0、10mｏｌ·L－1HＣｌ与0、12mol·L-１　NaNＯ２溶液等体积混合,溶液得pH又就是多少?
解 0、1２moｌ·Ｌ-1HCl与0、10mol·L-１ＮaＮO2等体积混合后，剩余HCl得浓度为moｌ·L-1
　　 　HＮO2得浓度为0、05mol·Ｌ-1，

　因为 　

ﻩﻩﻩ　
　 　 pH=1、9２
又,０、１0mol·Ｌ－1HＣl与0、１2ｍｏｌ·L－1NaＮＯ２等体积混合后，剩余NaNO２得浓度为0、0１ｍol·L-1
　 HNＯ2得浓度为０、05ｍoｌ·Ｌ-1
组成缓冲溶液
　 ﻩ