室内空气中主要污染物的测定有机物的测定-PPT.pptx

室内空气中主要污染物的测定有机物的测定9.2.1 甲醛的测定甲醛的测定分光光度法分光光度法9.2.2 苯、甲苯、二甲苯的测定苯、甲苯、二甲苯的测定气相色谱法气相色谱法9.2.3 总挥发性有机化合物（总挥发性有机化合物（TVOC）的测定）的测定气相色谱法气相色谱法9.2.4 苯并苯并a芘的测定芘的测定-高效液相色谱法高效液相色谱法 甲醛的性质：无色，具有强烈气味的刺激性气体。略重于空气。易溶于甲醛的性质：无色，具有强烈气味的刺激性气体。略重于空气。易溶于水、醇和醚中。水、醇和醚中。甲醛溶液在室温下易挥发，加热更甚。甲醛易聚合成多聚甲醛，使甲醛甲醛溶液在室温下易挥发，加热更甚。甲醛易聚合成多聚甲醛，使甲醛水溶液成浑浊溶液。水溶液成浑浊溶液。甲醛的来源：建筑装饰装修材料等甲醛的来源：建筑装饰装修材料等甲醛的危害：甲醛的危害：对皮肤的刺激对皮肤的刺激 对人体有致敏作用对人体有致敏作用 致突变作用致突变作用 突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心嗓子痛、胃纳差、心 悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚 至死亡至死亡 化学分析法化学分析法 AHMT分光光度法 酚试剂分光光度法 乙酰丙酮分光光度法 气相色谱法气相色谱法 甲醛自动分析仪（电化学法）甲醛自动分析仪（电化学法）（一）AHMT分光光度比色法(GB/T 16129-1995)居住区大气中甲醛卫生检验标准方法居住区大气中甲醛卫生检验标准方法原理：原理：空气中甲醛与空气中甲醛与4氨基氨基3联氨联氨-5巯基巯基1，2，4三氮杂三氮杂茂（茂（）(AHMT)在碱性条件下缩合（在碱性条件下缩合（），然后经高碘酸钾氧化成），然后经高碘酸钾氧化成6巯基巯基5三氮杂茂（三氮杂茂（4，3b）S四氮杂苯（四氮杂苯（）紫红色化）紫红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。AHTMAHTMAHTM的缩合产物的缩合产物紫红色化合物紫红色化合物紫红色化合物紫红色化合物（二）、酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26-2000）原理：原理：空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT 15516-1995）原理：原理：空气中甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收，加热生成黄色化合空气中甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收，加热生成黄色化合物，在波长物，在波长412nm处测定，比色定量。处测定，比色定量。（一）AHMT分光光度比色法(GB/T 16129-1995)居住区大气居住区大气中甲醛卫生检验标准方法中甲醛卫生检验标准方法用一个内装用一个内装5ml吸收液的气泡吸收管，以吸收液的气泡吸收管，以1.0Lmin流量，采气流量，采气20L。并记录采样时的温度和大气压力。并记录采样时的温度和大气压力。（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26-2000）用一个内装用一个内装5mL5mL酚试剂吸收液的大型气泡吸收管酚试剂吸收液的大型气泡吸收管,以以0.5L/min0.5L/min流量采流量采气气10L10L，记录采样点的温度和大气压力。，记录采样点的温度和大气压力。（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT 15516-1995）吸收管体积为吸收管体积为50ml或或125ml，吸收液装液量分别为，吸收液装液量分别为20ml或或50ml，以，以0.51.0L/min的流量，采气的流量，采气5-20min。（一）AHMT分光光度比色法(GB/T 16129-1995)居住区大气居住区大气中甲醛卫生检验标准方法中甲醛卫生检验标准方法管号0123456甲醛标准溶液(2g/ml)体积(ml)0.000.100.200.400.801.201.60吸收液体积(ml)2.001.901.801.601.200.800.40氢氧化钾（ml）1.001.001.001.001.001.001.00AHMT溶液(ml)1.001.001.001.001.001.001.00摇匀，放置20min高碘酸钾溶液(ml)0.300.300.300.300.300.300.30甲醛的含量（g）0.000.200.400.801.602.403.20用用10mm(1cm)比色皿，在波长比色皿，在波长550nm下，以水作参比，下，以水作参比，测定各管吸光度。测定各管吸光度。大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流可以互相讨论下，但要小声点可以互相讨论下，但要小声点可以互相讨论下，但要小声点可以互相讨论下，但要小声点（一）AHMT分光光度比色法(GB/T 16129-1995)居住区大气居住区大气中甲醛卫生检验标准方法中甲醛卫生检验标准方法思考样品分析步骤？思考样品分析步骤？采样后，补充吸收液到采样前的体积采样后，补充吸收液到采样前的体积(5mL)。准确吸取。准确吸取2mL样品样品溶液于溶液于10mL比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。在每批样品测定的同时，用在每批样品测定的同时，用2mL未采样的吸收液，按相同步骤未采样的吸收液，按相同步骤做试剂空白值测定。做试剂空白值测定。（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26-2000）公共场所空气中甲醛的测定方法管管 号号012345678甲甲醛标准准溶液溶液(1g/ml)，mL00.100.200.400.600.801.001.502.00吸收液，吸收液，mL5.04.94.84.64.44.24.03.53.0甲甲醛含量，含量，g00.10.20.40.60.81.01.52.0硫酸铁氨硫酸铁氨溶液溶液(ml)(ml)0.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.4摇匀，放置摇匀，放置15min15min用1cm比色皿，在波长630nm下，以水作参比，测定各管溶液的吸光度。（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26-2000）思考样品分析步骤？思考样品分析步骤？采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为收管，合并使总体积为5mL。按绘制曲线的方法测定吸光度。按绘制曲线的方法测定吸光度（A）；）；在每批样品测定的同时，用在每批样品测定的同时，用5mL未采样的吸收液作试剂空白，未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度（测定试剂空白的吸光度（A0）。）。（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT 15516-1995）空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法管号0123456甲醛标准溶液(5g/ml)体积(ml)0.000.200.802.04.06.07.0水体积(ml)10.009.809.208.006.004.003.00乙酰丙酮溶液（ml）2.002.002.002.002.002.002.00混匀，置于沸水浴中加热3min，取出冷却至室温甲醛的含量（g）0.001.04.010.020.030.035.0用用1cm吸收池，以水为参比，于波长吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光处测定吸光度度（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT 15516-1995）思考样品分析步骤？思考样品分析步骤？以甲醛含量（以甲醛含量（ug）为横坐标，以校准吸光度）为横坐标，以校准吸光度A-A0为纵坐标，计算回归方程，为纵坐标，计算回归方程，y=bx+a.思考：思考：根据回归方程推导环境空气中甲醛的浓度？根据回归方程推导环境空气中甲醛的浓度？注意：注意：Ax要在标准曲线范围内要在标准曲线范围内 要扣除空白要扣除空白,标液扣空白标液扣空白;样品扣空白。样品扣空白。同步操作（标准液和待测溶液）同步操作（标准液和待测溶液）凡是条件改变必须重做标准曲线：凡是条件改变必须重做标准曲线：1）不同人；）不同人；2）天气；）天气；3）光度计不同）光度计不同。储备溶液：取2.8ml甲醛溶液（含甲醛3638）于1L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液浓度大致为1mg/mL（可稳定3个月）,其准确浓度用下述碘量法标定。标定。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用的硫代硫酸钠标准溶液体积（V1）。平行滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差不应大于0.05mL，取其平均值。量取量取20.00mL20.00mL甲醛标准贮备溶液甲醛标准贮备溶液于于250mL250mL碘量瓶中碘量瓶中加入加入20.00mL20.00mL碘标准溶液和碘标准溶液和15mL1mol/L15mL1mol/L氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液放置放置15min15min加入加入20mL 0.5mol/L20mL 0.5mol/L硫酸溶液，再放置硫酸溶液，再放置15min15min用用0.1000mol/L0.1000mol/L硫代硫酸钠硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色标准溶液滴定至浅黄色加入加入1mL0.5%1mL0.5%淀粉溶液，淀粉溶液，继续滴定至刚使蓝色消失为终点继续滴定至刚使蓝色消失为终点记录滴定所用硫代硫酸钠记录滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积（标准溶液的体积（V V2 2）直接碘量法利用返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：利用返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：HCHO+I2+H2O=2HI+HCOOH过量的过量的I2用硫代硫酸钠溶液滴定：用硫代硫酸钠溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-根据化学计量数比关系甲醛标准溶液：甲醛标准溶液：将甲醛贮备液用吸收液或水稀释成甲醛标准溶液将甲醛贮备液用吸收液或水稀释成甲醛标准溶液例如：酚试剂法中用吸收液原液（即酚试剂）来配制甲醛标准溶液甲醛如直接吸收在纯水中，则很不稳定，放置3-4h降低约10%，放置24h将降低约68%。当在0.005%酚试剂做吸收液中，则放置24h都是稳定的。如甲醛标准溶液宜用含0.005%酚试剂吸收液配制。1.1.原理原理 空空气气中中的的甲甲醛醛在在酸酸性性条条件件下下吸吸附附在在涂涂有有2 2，4 4二二硝硝基基苯苯肼肼的的62016201担担体体上上，生生成成稳稳定定的的甲甲醛醛腙腙。用用二二硫硫化化碳碳洗洗脱脱后后，经经OV-OV-色色谱谱柱柱分分离离，用用氢氢火火焰焰离离子子化化检检测测器器测测定，进行定性定量分析。定，进行定性定量分析。（回顾：如何进行定性定量）（回顾：如何进行定性定量）2.2.采样采样 采样管内装采样管内装150mg150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封。采样时，取下采样管两端的塑料密封帽。用胶帽密封。采样时，取下采样管两端的塑料密封帽。将采样管的进气口玻璃棉取出，向管内吸附剂上加一滴将采样管的进气口玻璃棉取出，向管内吸附剂上加一滴2mol/L2mol/L的盐酸溶液，然后，再用玻璃棉堵好。将加入盐的盐酸溶液，然后，再用玻璃棉堵好。将加入盐酸溶液的一端垂直朝下，另一端连接在大气采样机上，酸溶液的一端垂直朝下，另一端连接在大气采样机上，以以0.5L/min0.5L/min的流量，采气的流量，采气50L50L。气相色谱测试条件气相色谱测试条件 分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条件；分析甲醛的最佳测试条件；柱温：230检测室温度：260汽化室温度：26070ml/min40ml/min450ml/min原理：含甲醛的空气扩散流经传感器，进入电解槽，被电解液吸收，在恒电位工作电极上发生氧化反应，反应式如下：工作电极：辅助电极：总反应：AHMT法在室温下就能显色，抗干扰能力强，如SO2、NO2共存时不干扰测定，灵敏度比较高。酚试剂法在常温下显色，高浓度SO2有干扰。且灵敏度比其他比色方法都好。乙酰丙酮比色法对共存的酚和乙醛等无于扰，操作简易、重现性好。气相色谱法样品处理较为繁琐，选择性好，干扰因素小。电化学法抗干扰能力差，但可以现场读数。居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法（气相色谱法（GB 11737-89)1.1.方法原理方法原理 空空气气中中苯苯、甲甲苯苯和和二二甲甲苯苯用用活活性性炭炭管管采采集集，然然后后经经热热解解吸吸或或用用二二硫硫化化碳碳提提取取出出来来，再再经经聚聚乙乙二二醇醇60006000色色谱谱柱柱分分离离，用用氢火焰离子经检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。氢火焰离子经检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法（HJ584-2010）活性炭管环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法（HJ583-2010）Tenax采样居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法（气相色谱法（GB 11737-89)2.2.采样及样品保存采样及样品保存 在在采采样样地地点点打打开开活活性性炭炭管管，两两端端孔孔径径至至少少2mm2mm，与与空空气气采采样样器器入入气气口口垂垂直直连连接接，以以0.5L0.5Lminmin的的速速度度，抽抽取取10L10L空空气气。采采样样后后，将将管管的的两两端端套套上上塑塑料料帽帽，并并记记录录采采样样时时的的温度和大气压力。样品可保存温度和大气压力。样品可保存5d5d。居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法（气相色谱法（GB 11737-89)3.3.绘制标准曲线绘制标准曲线A.A.用混合标准气体绘制标准曲线（混合标样）用混合标准气体绘制标准曲线（混合标样）B.B.用标准溶液绘制标准曲线（混合标样）用标准溶液绘制标准曲线（混合标样）注注意意标标液液的的溶溶剂剂类类别别（如如CSCS2 2中中苯苯系系物物标标样样，甲甲醇醇中中苯苯系系物物标样）标样）以以苯苯、甲甲苯苯和和二二甲甲苯苯的的含含量量(ug/ml)(ug/ml)为为横横坐坐标标，平平均均峰峰高高或或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线峰面积为纵坐标，绘制标准曲线 4.4.样品处理样品处理热解吸法（用混合标准气体绘制标准曲线）热解吸法（用混合标准气体绘制标准曲线）将已采样的活性炭管与100ml注射器相连，置于热解吸装置上，用氮气以50-60ml/min的速度于350下解吸，解吸体积为100ml，取1ml解吸气进色谱柱。二硫化碳提取法（用标准溶液绘制标准曲线）二硫化碳提取法（用标准溶液绘制标准曲线）将活性炭倒入具塞刻度试管中，加1.0mlCS2,塞紧管塞，放置1h，并不断振荡，取1 l进样。5.5.结果计算结果计算 a.a.热解吸法时，苯、甲苯、二甲苯浓度热解吸法时，苯、甲苯、二甲苯浓度(mg/m(mg/m3 3)计算公计算公式式:b.b.用二硫化碳提取法时，苯、甲苯、二甲苯浓度用二硫化碳提取法时，苯、甲苯、二甲苯浓度(mg/m(mg/m3 3)计算公式计算公式:c.c.用校正因子时，苯、甲苯、二甲苯浓度用校正因子时，苯、甲苯、二甲苯浓度(mg/m(mg/m3 3)挥发性有机化合物VOC：在常压下，沸点50260的各种有机化合物。VOC主要成分有烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类等。挥发性有机化合物TVOC：利用TenaxGC或TenaxTA采样，非极性色谱柱进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。VOC来源：建筑材料（板材、涂料、胶粘剂）室内装饰材料（地毯、壁纸、家具、墙纸）生活和办公用品（气雾剂、杀虫剂）家用燃料和烟叶的不完全燃烧厨房油烟室内空气质量标准室内空气质量标准(GB/T 188832002)附录附录C（规范（规范性附录）性附录）室内空气中总挥发性有机物（TVOC）的检验方法:（热解吸/毛细管气相色谱法）环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法（HJ644-2013）p 方法原理方法原理 采采样样：选选择择合合适适的的吸吸附附剂剂Tenax Tenax(2,6-(2,6-二二苯苯基基对对苯苯醚醚）GC GC 或或Tenax Tenax TATA，用用吸吸附附管管采采集集一一定定体体积积的的空空气气样样品品，空空气气中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。前前处处理理：采采样样后后，将将吸吸附附管管加加热热，解解吸吸挥挥发发性性有有机机化化合合物物，待测样品随惰性载气进入毛细管气相色谱仪。待测样品随惰性载气进入毛细管气相色谱仪。定性定量分析：保留时间定性，峰高或峰面积定量。定性定量分析：保留时间定性，峰高或峰面积定量。吸附管：TenaxGC或TenaxTA作为吸附剂 采样前要活化处理吸附管和吸附剂：在使用前于300-350用氮气吹10min，两端密封保存。色谱柱：VOC色谱专用柱检测器：氢火焰离子化检测器解吸装置：热解析仪（二次热解吸）样品解吸与浓缩将吸附管安装在热解吸仪上，加热(250-325)，使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带入冷阱(20-180)，进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反。然后将冷阱加热(250-350)，载气吹扫携带经传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高，以防止待测成分凝结。样品解吸与浓缩用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列，以扣除空白后峰面积的对数为纵坐标，以待测物质含量的对数为横坐标，绘制标准曲线。（或以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标）样品分析每支样品按绘制标准曲线的操作步骤（即相同的解吸、浓缩条件、色谱分析条件）进行分析，用保留时间定性，峰面积定量。2 TVOC2 TVOC的计算的计算（1 1）应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物）应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物进行分析。进行分析。（2 2）计算）计算TVOCTVOC，包括色谱图中从正己烷到正十六烷之，包括色谱图中从正己烷到正十六烷之间的所有化合物。间的所有化合物。（3 3）根据单一的校正曲线，对尽可能多的）根据单一的校正曲线，对尽可能多的VOCsVOCs定量，至定量，至少应对十个最高峰进行定量，最后与少应对十个最高峰进行定量，最后与TVOCTVOC一起列出这些一起列出这些化合物的名称和浓度。化合物的名称和浓度。（4 4）计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度）计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度S Sid id。（5 5）用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物）用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物的浓度的浓度S Sunun。（6 6）S Sid id与与S Sunun之和为之和为TVOCTVOC的浓度或的浓度或TVOCTVOC的值。的值。（7 7）如果检测到的化合物超出了（）如果检测到的化合物超出了（2 2）中）中VOCVOC定义的范定义的范围，那么这些信息应该添加到围，那么这些信息应该添加到TVOCTVOC值中。值中。原理：选用10.6eV能量的UV灯作为光源，这种高能紫外辐射可使空气中大多数有机物电离，但仍保持空气中的基本成分N2、O2、CO2、H2O不被电离，被测物质进入离子化室，经灯源照射后电离，通过测量电流的大小，可知道TVOC的含量苯并芘；多环芳香烃类化合物来源：吸烟烟雾和经过多次使用的高温植物油、煮焦的食物、油炸过火的食品都会产生苯并芘。危害：强致癌物，诱变作用、畸胎形成作用曾将其在兔子身上做过实验。实验表明，将苯并芘涂在兔曾将其在兔子身上做过实验。实验表明，将苯并芘涂在兔子的耳朵上，涂到第子的耳朵上，涂到第40天，兔子耳朵上便长出了天，兔子耳朵上便长出了肿瘤肿瘤。存在形式：有的以气态形式存在于空气中，但大多多吸附在烟、尘等固体微粒上。GB/T 15439-1995 GB/T 15439-1995 环境空气环境空气 苯并苯并aa芘测定芘测定 高效液相高效液相色谱法色谱法本标准适用于环境空气可吸入颗粒物中苯并本标准适用于环境空气可吸入颗粒物中苯并aa芘芘（简称（简称BaPBaP）含量的测定。）含量的测定。1.1.原理原理 空空气气中中颗颗粒粒物物中中的的苯苯并并a a芘芘被被采采集集在在玻玻璃璃纤纤维维上上，经经超超声声波波水水浴浴中中用用溶溶剂剂提提取取后后，用用高高效效液液相相色色谱谱分分离离测测定定，以以保保留留时时间间定定性性，峰高或峰面积定量。峰高或峰面积定量。2.2.采样采样 将将已已恒恒重重的的玻玻璃璃纤纤维维滤滤纸纸，装装入入采采样样器器的的滤滤料料夹夹上上，以以120L120Lmin min 的流量采气的流量采气100100120m120m3 3。注意事项注意事项:采样前玻璃纤维滤膜需在采样前玻璃纤维滤膜需在500500马弗炉内灼烧马弗炉内灼烧0.5h.0.5h.采样器滤膜恒重采样器滤膜恒重测测任任何何一一次次浓浓度度，每每次次需需更更换换滤滤膜膜，如如测测日日平平均均浓浓度度，样样品采集在一张滤膜上。品采集在一张滤膜上。如如果果测测定定任任何何一一次次浓浓度度，采采样样时时间间不不得得少少于于1h1h。测测定定日日平平均浓度间断采样时不得少于均浓度间断采样时不得少于4 4次。次。