典型行业工业废水的处理教学课件.pptx

第一节 焦化废水的处理一、概述 二、焦化废水的处理方法三、焦化废水处理展望四、焦化废水处理的工程实例本节内容概要u焦化废水的来源焦化废水的来源 u焦化废水的组成焦化废水的组成u焦化废水的水质特点焦化废水的水质特点 u焦化废水的危害焦化废水的危害 一、概述u焦化废水的来源焦化废水的来源 焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的废水。产生的废水。焦化生产过程中主要产生以下几种废水：焦化生产过程中主要产生以下几种废水：除尘洗涤水除尘洗涤水间接冷却水间接冷却水 酚、氰废水酚、氰废水 焦油车间的废水焦油车间的废水、蒸氨废水、蒸氨废水、粗苯分离水、粗苯分离水、苯精制废水苯精制废水、苯精制废水、苯精制废水 一、概述u焦化废水的来源焦化废水的来源 一、概述表表4-1 焦化厂含酚、氰的废水水质水量表焦化厂含酚、氰的废水水质水量表u焦化废水的组成焦化废水的组成 u含含有有大大量量的的芳芳香香族族化化合合物物和和杂杂环环化化合合物物，如如酚酚类类、苯苯类类及及吡吡啶啶类类等等有有机机物物，其其中中以以酚酚类类含含量量最最多多。另另外外，还还含有氰酸盐、硫代硫酸盐、硫氰酸盐和氨等无机物。含有氰酸盐、硫代硫酸盐、硫氰酸盐和氨等无机物。u何何苗苗等等对对焦焦化化废废水水进进行行了了GC/MS分分析析，检检出出有有机机物物共共51种种，发发现现这这51种种物物质质全全部部都都属属于于各各类类芳芳香香族族化化合合物物及及杂杂环环化化合合物物，在在这这物物质质中中苯苯酚酚类类及及其其衍衍生生物物、喹喹啉啉类类化化合合物物和和苯苯类类及及其其衍衍生生物物构构成成了了焦焦化化废废水水的的主主要要有有机机污污染染物物，占占83.4%。另另外外还还含含少少量量萘萘、吡吡啶啶、喹喹啉啉、吲吲哚哚、蒽等蒽等11类化合物，占全部的类化合物，占全部的16.6%。一、概述u焦化废水的组成焦化废水的组成 一、概述u焦化废水的水质特点焦化废水的水质特点u废水的成分很复杂废水的成分很复杂 焦化废水成分比较繁多，特别是有机物组分比较多，焦化废水成分比较繁多，特别是有机物组分比较多，所含污染物可分为无机物和有机物两大类，而所含污染物可分为无机物和有机物两大类，而无机物无机物一般以铵盐形式存在一般以铵盐形式存在，包括（，包括（NH4)2CO3、NH4HCO3、(NH4)2SO4、NH4CN、NH4HS、NH4SCN、(NH4)2S2O3等，它们是焦化废水中构成等，它们是焦化废水中构成NH3-N的一部分；的一部分；有机物则有机物则以酚类化合物为主，包括苯酚、酚的同系物以及萘、以酚类化合物为主，包括苯酚、酚的同系物以及萘、蒽、苯并比等多环类化合物蒽、苯并比等多环类化合物，另外还有杂环类化合物，另外还有杂环类化合物，包括二氮杂苯、氮杂苊、氮杂菲、吡啶、喹啉、吲哚包括二氮杂苯、氮杂苊、氮杂菲、吡啶、喹啉、吲哚等。等。一、概述u焦化废水的水质特点焦化废水的水质特点u废废水水中中的的有有机机污污染染物物浓浓度度与与其其他他废废水水相相比比较较较较大大，有有机机物物含含量量也也比比较较高高，但但BOD5/COD的的比比值值却却很很小小，一一般般在在0.30.4之之间间，甚甚至至低低于于0.3，因因此此焦焦化化废废水水的可生化性较差的可生化性较差；u在在焦焦化化废废水水中中同同时时还还含含有有大大量量的的酚酚、氰氰等等毒毒性性物物质质，也也有有很很多多稠稠环环芳芳烃烃和和杂杂环环化化合合物物等等难难降降解解有有机机物物，这这些些难难降降解解有有机机物物的的存存在在就就使使焦焦化化废废水水在在经经过过传传统统的的生生物物处处理理方方法法处处理理后后其其出出水水水水质质很很难难达达到到国国家排放标准家排放标准；一、概述u焦化废水的水质特点焦化废水的水质特点u因因炼炼焦焦工工艺艺的的不不同同，水水质质波波动动很很大大；尤尤其其是是废废水水中中氨氨氮氮的的浓浓度度，焦焦化化废废水水的的进进水水氨氨氮氮浓浓度度一一般般在在150mg/L600mg/L之之间间波波动动，如如此此大大的的氨氨氮氮浓浓度度的的波动会对处理系统的冲击很大；波动会对处理系统的冲击很大；u与与其其他他废废水水相相比比较较缺缺少少磷磷源源，所所以以生生物物处处理理时时微微生生物磷营养不够物磷营养不够；一、概述u焦化废水的危害焦化废水的危害u酚类物质的危害酚类物质的危害焦焦化化废废水水中中的的大大多多数数的的酚酚类类化化合合物物是是属属于于原原型型质质毒毒物物，这这类类化化合合物物毒毒性性比比较较大大，对对一一切切生生物物都都有有毒毒害害作作用用。农农药药、染染料料、工工厂厂含含重重金金属属废废水水等等化化工工物物质质均均含含有有酚酚类类化化合合物物。正正常常的的情情况况下下，水水体体所所含含酚酚类类化化合合物物超超过过千千分分之之零零点点一一，水水体体便便不不能能达达到到饮饮用用水水标标准准。酚酚类类是是持持久久型型污污染染物物，成成分分中中含含有有苯苯环环，而而要要把把环环破破坏坏再再分分解一般要解一般要100年。年。一、概述u焦化废水的危害焦化废水的危害u氮的危害氮的危害焦焦化化废废水水中中的的NH3-N是是一一种种及及其其不不稳稳定定的的物物质质，氨氨氮氮在在好好氧氧的的条条件件下下，在在微微生生物物作作用用下下发发生生硝硝化化反反应应生生成成NO2-和和NO3-，这这个个反反应应过过程程需需要要消消耗耗水水中中的的溶溶解解氧氧，NO2-是是一一种种致致癌癌的的物物质质，NO3-会会破破坏坏血血液液的的吸氧功能吸氧功能。一、概述u焦化废水的危害焦化废水的危害u芳香族化合物的危害芳香族化合物的危害 u所所含含的的多多环环芳芳烃烃和和杂杂环环化化合合物物中中，其其中中有有不不少少是是致致癌癌或或者者是是致致突突变变物物质质，不不但但会会对对环环境境造造成成严严重重污污染染，同时也会直接威胁到我们人类健康。同时也会直接威胁到我们人类健康。u有机物的危害有机物的危害u所所含含的的大大量量有有机机物物，因因为为很很多多是是难难降降解解或或者者是是有有毒毒的的，所所以以若若不不经经过过处处理理而而直直接接排排入入到到水水体体，整整个个水水体体缺氧，从而危害水生生物进而破坏整个水环境。缺氧，从而危害水生生物进而破坏整个水环境。一、概述u焦化废水的危害焦化废水的危害u氰化物的危害氰化物的危害u氰氰化化物物是是一一种种剧剧毒毒性性物物质质，在在氰氰化化物物的的慢慢性性作作用用下下，由由于于组组织织供供氧氧不不足足，可可引引起起一一系系列列反反射射性性改改变变，如如红红细细胞胞血血红红蛋蛋白白代代谢谢性性增增高高，血血糖糖升升高高以以提提高高血血氧氧容容易易，加加速速能能量量代代谢谢的的恢恢复复，由由于于体体内内SCN-增增加加，还还可可由由此此引引起起血血压压下下降降，并并抑抑制制甲甲状状腺腺聚聚碘碘功功能能，干干扰扰碘碘的的有有机机结结合合过过程程，妨妨碍碍甲甲状状腺腺激激素素的的合合成成，并并能能增增加加碘碘由由肾肾脏脏的的排排出出，减减少少体体内内碘碘的的储储备备，从从而而引引起起甲甲状状腺腺机机能能低低下下，致致使使脑脑垂垂体体前前叶叶代代谢谢性性地地加加强强分分泌泌促促甲甲状状腺腺素，从而导致素，从而导致甲状腺组织增生肿大甲状腺组织增生肿大。一、概述u焦化废水的危害焦化废水的危害u氰化物的危害氰化物的危害u另另外外，氰氰化化物物慢慢性性中中毒毒的的发发生生与与机机体体。整整个个营营养养状状况况也也有有关关，如如维维生生素素B12缺缺乏乏，蛋蛋白白质质营营养养不不良良，尤尤其其是是含含硫硫氨氨基基酸酸的的缺缺乏乏可可使使机机体体用用于于CN-解解毒毒的的S2O3、S及及=SH减减少少这这些些因因素素均均可可使使摄摄入入体体内内的的CN-毒毒性性增增加加，从从而而导导致致一一系系列列慢慢性性中中毒毒的的症症状状和和体体征征出现出现。一、概述u生化处理技术生化处理技术u化学处理技术化学处理技术 u物理化学处理技术物理化学处理技术二、焦化废水的处理技术u生化处理技术生化处理技术u普通活性污泥法普通活性污泥法uSBR 工艺工艺 uA2/O工艺工艺 uA/O2 工艺工艺u固定化高效微生物处理工艺固定化高效微生物处理工艺u生物流化床技术生物流化床技术 u生物强化技术生物强化技术 二、焦化废水的处理技术u普通活性污泥法普通活性污泥法 I.Vazquez 等等采采用用垃垃圾圾填填埋埋厂厂的的活活性性污污泥泥进进行行生生物物降降解解焦焦化化废废水水研研究究。比比较较了了添添加加与与不不添添加加碳碳酸酸氢氢钠钠的的条条件件下下，COD、酚酚类类化化合合物物和和SCN-的的去去除除效效果果。结结果果表表明明：在在两两种种情情况况下下，SCN-、COD 和和苯苯酚酚的的去去除效果相差不大。除效果相差不大。生化处理技术u普通活性污泥法普通活性污泥法 鞍鞍钢钢化化工工总总厂厂和和中中冶冶集集团团建建筑筑研研究究总总院院环环保保所所的的研研究究表表明明，生生物物铁铁法法处处理理焦焦化化废废水水与与传传统统活活性性污污泥泥法法相相比比具有以下优点：具有以下优点：(1)可可加加强强曝曝气气池池内内吸吸附附、生生物物气气化化和和凝凝聚聚过过程程，提提高有机物去除率；高有机物去除率；(2)可可改改善善活活性性污污泥泥的的活活性性和和沉沉降降性性能能，增增加加曝曝气气池池内污泥的浓度；内污泥的浓度；(3)可承受较大的有机物冲击负荷，抗毒能力较强。可承受较大的有机物冲击负荷，抗毒能力较强。生化处理技术uSBR 工艺工艺 Maran E等等采采用用SBR工工艺艺处处理理焦焦化化废废水水，焦焦化化废废水水经经吹吹脱脱预预处处理理，氨氨氮氮去去除除达达96%(HRT=66h)，在在SBR反反应应器器中中，HRT=115h时时，COD、硫硫氰氰酸酸盐盐、酚酚的的去去除除率率分分别别为为85%，98%，99%，最最终终(酚酚)=118mg/L，(SCN-)=514 mg/L，(COD)=206mg/L。对对处处理理焦焦化化废废水水而而言言，由由于于SBR工工艺艺水水力力停停留留时时间间太太长长，导导致致设设备备庞庞大大，焦焦化化废废水水中中高高毒毒性性的的物物质质也也会会影影响运行的稳定性。响运行的稳定性。生化处理技术uA2/O工艺工艺uMaran Li等等比比较较了了A2/O与与A/O工工艺艺对对焦焦化化废废水水的的处处理理效效果果，在在HRT大大致致相相同同的的条条件件下下，这这两两个个系系统统对对COD和和NH4+-N具具有有几几乎乎相相同同的的处处理理效效果果。由由于于A2/O 增增加加了了水水解解酸酸化化阶阶段段，因因此此比比A/O对对有有机机氮氮和和总氮具有更好的处理效果。总氮具有更好的处理效果。u邱邱贤贤华华等等研研究究发发现现，系系统统在在优优化化条条件件下下，A2/O 固固定定化化生生物物膜膜系系统统对对除除碳碳、硝硝化化、脱脱氮氮起起到到了了比比较较令令人满意的效果。人满意的效果。生化处理技术uA2/O工艺工艺生化处理技术uA/O2工艺工艺u主要由水解酸化池、厌氧池和好氧硝化池组成。主要由水解酸化池、厌氧池和好氧硝化池组成。u水水解解酸酸化化的的作作用用是是提提高高焦焦化化废废水水的的可可生生化化性性；厌厌氧氧反反应应器器和和好好氧氧硝硝化化池池的的功功能能主主要要是是利利用用微微生生物物的的代代谢谢去去除除COD和氨氮。和氨氮。u根根据据周周鑫鑫等等报报道道，A/O2 工工艺艺处处理理焦焦化化废废水水是是可可行行的的。该该废废水水处处理理系系统统运运行行两两年年来来COD、NH4+-N去去除除率率分分别别达达到到了了87%和和93%。但但该该工工艺艺系系统统耐耐冲冲击击负负荷荷能能力力较较差差，需需要要加加入入大大量量清清水水稀稀释释，为为使使活活性性污污泥泥得得到到良良好好的的脱脱氮氮效果，必须要有较长的效果，必须要有较长的HRT，通常，通常HRT 20d。生化处理技术uA/O2工艺工艺生化处理技术uA/O2工艺工艺生化处理技术u固定化高效微生物处理工艺固定化高效微生物处理工艺(3T-AF/BAF工艺工艺)是国际上从是国际上从20世纪世纪60 年代后期开始迅速发展的一项年代后期开始迅速发展的一项技术，它是通过化学或物理手段将游离的微生物固定在技术，它是通过化学或物理手段将游离的微生物固定在载体上使其高度密集，并使其保持活性反复利用的方法。载体上使其高度密集，并使其保持活性反复利用的方法。最初主要用于工业微生物发酵生产，最初主要用于工业微生物发酵生产，20世纪世纪70年代后期年代后期开始应用于废水处理。开始应用于废水处理。生化处理技术u固定化高效微生物处理固定化高效微生物处理(3T-AF/BAF)工艺工艺 3T-AF/BAF工工艺艺结结合合了了A/O工工艺艺、接接触触氧氧化化工工艺艺和和生生物滤池的优点，其特点在于物滤池的优点，其特点在于:池内装填多孔结构的生物载体，载体比表面积大，池内装填多孔结构的生物载体，载体比表面积大，孔隙率高，生物附着力强，挂膜性能好，挂膜快，生孔隙率高，生物附着力强，挂膜性能好，挂膜快，生物膜稳定，不易结垢和堵塞，具有良好的机械性能和物膜稳定，不易结垢和堵塞，具有良好的机械性能和化学性能，使用寿命长。化学性能，使用寿命长。池内接种高效微生物，含有多种微生物种群和复合池内接种高效微生物，含有多种微生物种群和复合酶制剂，活性高，适应性强，对高浓度、大分子、难酶制剂，活性高，适应性强，对高浓度、大分子、难降解有机物及有毒有害物质有较强降解能力和抗冲击降解有机物及有毒有害物质有较强降解能力和抗冲击能力，对氨氮有良好的处理效果。能力，对氨氮有良好的处理效果。生化处理技术u固定化高效微生物处理固定化高效微生物处理(3T-AF/BAF)工艺工艺高效微生物在载体上附着生长，微生物在处理系统呈高效微生物在载体上附着生长，微生物在处理系统呈现分层、分群分布，在不同区域都能保持优势菌群和现分层、分群分布，在不同区域都能保持优势菌群和最佳活性，发挥最佳降解效果，并可反复利用。最佳活性，发挥最佳降解效果，并可反复利用。微生物负载量大，处理效率高，水力停留时间短，可微生物负载量大，处理效率高，水力停留时间短，可节省占地面积和基建投资。节省占地面积和基建投资。系统抗冲击能力强，对温度和系统抗冲击能力强，对温度和pH适应范围宽，恢复适应范围宽，恢复启动快，尤其是在系统检修期间能快速恢复运行，不启动快，尤其是在系统检修期间能快速恢复运行，不需要重新培养驯化。需要重新培养驯化。生化处理技术u固定化高效微生物处理固定化高效微生物处理(3T-AF/BAF)工艺工艺可降解具有恶臭的有机物、氨氮及含可降解具有恶臭的有机物、氨氮及含S化合物，控化合物，控制处理过程中产生的不良气味，避免臭味对环境造制处理过程中产生的不良气味，避免臭味对环境造成二次污染，有利于改善污水处理厂环境。成二次污染，有利于改善污水处理厂环境。污泥量少，只有普通活性泥法的污泥量少，只有普通活性泥法的3%5%，可节，可节省污泥处理费用和劳动强度。省污泥处理费用和劳动强度。工艺运行稳定、安全、可靠，运行费用低，操作工艺运行稳定、安全、可靠，运行费用低，操作管理简便。管理简便。生化处理技术u固定化高效微生物处理固定化高效微生物处理(3T-AF/BAF)工艺工艺u固固定定化化微微生生物物技技术术目目前前国国内内还还没没有有统统一一的的分分类类标标准准，主主要要有有结结合合同同定定化化、交交联联固固定定化化、包包埋埋固固定定化化和自身固定化和自身固定化等几种方法。等几种方法。u黄黄霞霞等等对对固固定定化化优优势势菌菌种种处处理理焦焦化化废废水水中中几几种种难难降降解解有有机机物物的的实实验验研研究究表表明明:固固定定化化优优势势菌菌种种降降解解有有机机物物效效率率高高，经经其其处处理理8h，可可将将相相应应的的喹喹啉啉、异异喹喹啉、吡啶降解啉、吡啶降解90%以上。以上。生化处理技术u固定化高效微生物处理固定化高效微生物处理(3T-AF/BAF)工艺工艺u徐徐英英应应用用固固定定化化微微生生物物小小球球技技术术结结合合厌厌氧氧好好氧氧工工艺艺处处理理焦焦化化废废水水，结结果果表表明明，经经固固定定化化微微生生物物厌厌氧氧酸酸化化24h、好好氧氧曝曝气气24h 后后，出出水水COD 为为132.1mg/L，氨氨氮为氮为24mg/L，达到国家，达到国家GB8978-1996 二级排放标准。二级排放标准。uYong Lu等等采采用用木木屑屑为为载载体体固固定定化化白白腐腐菌菌孢孢原原毛毛平平革革菌菌来来生生物物降降解解酚酚类类化化合合物物的的焦焦化化废废水水。固固定定化化真真菌菌对酚类化合物和对酚类化合物和COD 的去除率明显高于自由真菌。的去除率明显高于自由真菌。生化处理技术u生物流化床技术生物流化床技术 兼有完全混合式活性污泥法接触所形成的高效率和生物兼有完全混合式活性污泥法接触所形成的高效率和生物膜法能够承受负荷变化冲击的双重优点，具有良好的处理膜法能够承受负荷变化冲击的双重优点，具有良好的处理效果，韦朝海等采用自行研制的新型结构生物三相流化床效果，韦朝海等采用自行研制的新型结构生物三相流化床来研究生物处理系统各个单元结构在焦化废水处理中的降来研究生物处理系统各个单元结构在焦化废水处理中的降解特性及耦合关系。结果表明，厌氧流化床能有效提高焦解特性及耦合关系。结果表明，厌氧流化床能有效提高焦化废水的可生化性，一级好氧流化床能高效降解有机污染化废水的可生化性，一级好氧流化床能高效降解有机污染物，二级好氧流化床对物，二级好氧流化床对NH4+-N 平均去除率达到平均去除率达到89.9%，出，出水水NH4+-N 浓度稳定在浓度稳定在15mg/L 以下。生物系统出水经过滤以下。生物系统出水经过滤混凝沉淀工艺后达到混凝沉淀工艺后达到钢铁工业水污染物排放标准钢铁工业水污染物排放标准(GB 13456-1992)中的一级排放标准。中的一级排放标准。生化处理技术u生物强化技术生物强化技术 是是指指在在生生物物处处理理体体系系中中投投加加具具有有特特定定功功能能的的微微生生物物来来改改善善原原有有处处理理体体系系的的处处理理效效果果。投投加加的的微微生生物物可可以以来来源源于于原原有有的的处处理理体体系系，经经过过驯驯化化、富富集集、筛筛选选、培培养养达达到到一一定定数数量量后后投投加加，也也可可以以是是原原来来不不存存在在的的外外源源微微生生物物。实实际际应应用用中中这这两两种种方方法法都都有有采采用用，主主要要取取决决于于原原有有处处理理体体系系中中的的微微生生物物组组成成及及所所处处的的环环境境。这这一一技技术术可可以以充充分分发发挥挥微微生生物物的的潜潜力力，改改善善难难降降解解有有机机物物生物处理效果。生物处理效果。生化处理技术u生物强化技术生物强化技术 李李日日强强等等从从焦焦化化废废水水的的活活性性污污泥泥和和油油泥泥中中分分离离出出能能降降解解酚酚的的细细菌菌7株株，降降解解氰氰的的细细菌菌8株株，并并对对其其降降解解能能力力进进行行了了测测定定，结结果果表表明明，当当酚酚的的质质量量浓浓度度为为150 mg/L时时，经经6h处处理理后后，对对酚酚的的去去除除率率96.84%，当当(氰离子氰离子)=25 mg/L时，经时，经8 h后，去除率达后，去除率达99.96%。生化处理技术u生物强化技术生物强化技术 针针对对目目前前我我国国焦焦化化废废水水处处理理现现状状，将将生生物物强强化化技技术术与与普普通通生生化化技技术术相相结结合合是是一一条条比比较较实实用用的的思思路路。Donghee Park 等等为为了了提提高高生生物物去去除除总总氰氰化化物物的的效效率率，生生物物强强化化技技术术处处理理焦焦化化废废水水。经经过过实实验验室室培培养养氰氰化化物物降降解解的的酵酵母母菌菌(土土生生隐隐球球酵酵母母)和和不不明明确确的的降降解解氰氰化化物物的的微微生生物物，然然后后将将微微生生物物菌菌体体接接种种入入流流化化床床反反应应器器。结结果果表表明明：全全面面的的氰氰化化物物生生物物降降解解的的连连续续运运行行表表明明去去除除率率比比想想象象中中低低。因因此此，有有必必要要进进一一步步研研究究如如何何解解决决全全面面的的生生物物强强化化办办法法的的操作问题。操作问题。生化处理技术u湿式催化氧化技术湿式催化氧化技术u在在一一定定温温度度、压压力力下下，借借助助催催化化剂剂的的作作用用，经经空空气气氧氧化化，使使污污水水中中的的有有机机物物、氨氨分分别别氧氧化化分分解解成成CO2、H2O及及N2等无害物质，达到净化目的。等无害物质，达到净化目的。u杜杜鸿鸿章章等等研研制制成成适适合合处处理理焦焦化化厂厂蒸蒸氨氨、脱脱酚酚前前的的浓浓焦焦化化污污水水的的湿湿式式氧氧化化催催化化剂剂，该该催催化化剂剂活活性性高高，耐耐酸酸、碱碱腐腐蚀蚀，稳稳定定性性高高，适适合合于于工工业业应应用用，对对CODCr及及NH3-N的的去去除除率率分分别别为为99.5%及及99.9%；而而且且经经催催化化湿湿式式氧氧化化法法治治理理焦焦化化废废水水的的小小试试结结果果估估算算，治治理理费费用用与与生生化化法法相相近近，而而处处理理后后的的水水质质则则优优于于生生化法。化法。化学处理技术u湿式催化氧化技术湿式催化氧化技术u具具有有适适用用范范围围广广、氧氧化化速速度度快快、处处理理效效率率高高、二二次次污污染染低低、可可回回收收能能量量和和有有用用物物料料等等优优点点。但但是是，由由于于其其催催化化剂剂价价格格昂昂贵贵，处处理理成成本本高高，且且在在高高温温高高压压条条件件下下运运行行，对对工工艺艺设设备备要要求求严严格格，投投资资费费用用高高，国内很少将该法用于废水处理。国内很少将该法用于废水处理。化学处理技术u焚烧法焚烧法u杨杨元元林林等等通通过过对对焦焦化化废废水水处处理理焚焚烧烧方方案案的的研研究究探探讨讨，表表明明此此处处理理工工艺艺对对于于处处理理焦焦化化厂厂和和煤煤气气厂厂产产生生的的高高浓浓度度废废水水是是一一种种切切实实可可行行的的处处理理方方法法，特特别别适适用用于于北北方方寒寒冷冷地地区区，尤尤其其是是焚焚烧烧工工艺艺还还可可以以副副产产蒸蒸汽汽以以供供生生产产和和生生活活使使用用，从从而而降降低低运运行行费费用用，对对于于其其高高浓浓度度废废液液也也不不失失是是一一种种可可行行的的办办法法。尽尽管管焚焚烧烧法法处处理理效效率率高高，不不造造成成二二次次污污染染，但但其其昂昂贵贵的的处处理理费用，使得多数企业望而却步，在国内应用较少。费用，使得多数企业望而却步，在国内应用较少。化学处理技术u电化学氧化处理技术电化学氧化处理技术u基基本本原原理理是是使使污污染染物物在在电电极极上上发发生生直直接接电电化化学学反反应应或或利利用用电电极极表表面面产产生生的的强强氧氧化化性性活活性性物物质质使使污污染染物发生氧化还原转变。物发生氧化还原转变。化学处理技术u电化学氧化水处理技术电化学氧化水处理技术uChang等等采采用用PbO2/Ti作作为为电电极极，对对电电化化学学氧氧化化法法处处理理焦焦化化废废水水进进行行了了研研究究，结结果果表表明明:电电解解2 h后后，废废水水中中的的COD由由2143mg/L降降到到226mg/L，去去除除率率为为89.5%。废废水水中中约约为为760mg/L 的的NH3-N也也被被同同时时去去除除。研研究究发发现现，电电极极材材料料、氧氧化化物物浓浓度度、电电流流密密度度和和pH值值对对COD的的去去除除率率和和电电化化学学氧氧化化过过程程中中电电流流的的效效率率有有显显著著影影响响。另另外外，电电解解过过程程产产生生的的氯氯化化物物/高高氯氯化化物物，能能引引起起非非直直接接氧氧化化，这这种种氧氧化化在在去去除除焦焦化化废废水水中中污染物的过程中具有重要的作用。污染物的过程中具有重要的作用。化学处理技术u电化学氧化水处理技术电化学氧化水处理技术u王王真真等等利利用用Ti/TiO2-RuO2电电极极降降解解焦焦化化废废水水，结结果果显显示示：此此电电极极对对焦焦化化废废水水有有较较好好的的去去除除效效果果。其其最最佳佳实实验验条条件件为为：电电流流密密度度35mA/cm2，pH7，电电解解30min后，后，COD 的去除率为的去除率为80.2%。uBo Wang 等等调调查查研研究究焦焦化化废废水水在在298K、1atm 和和臭臭氧氧的的存存在在下下，以以高高锰锰酸酸钾钾为为催催化化剂剂，高高岭岭土土作作为为载载体体进进行行电电化化学学氧氧化化处处理理。结结果果表表明明，难难降降解解有有机机物物的的废废水水可可有有效效地地去去除除，在在pH=3的的条条件件下下，时时间间为为80分钟，分钟，COD去除率达去除率达92.5%。化学处理技术u光催化氧化法光催化氧化法u对对水水中中酚酚类类物物质质和和有有机机物物有有较较好好的的处处理理效效果果。在在焦焦化化废废水水中中加加入入催催化化剂剂粉粉末末，在在紫紫外外线线照照射射下下，鼓鼓入入空空气气，能能将将废废水水中中的的有有机机毒毒物物和和色色度度去去除除。这这种种处处理理方方法法能能耗耗低低，有有很很大大的的发发展展潜潜力力。但但是是，有有时时也也会会产产生生一一些些有有害害的的光光化化学学产产物物，造造成成二二次次污染。污染。化学处理技术u等离子体处理技术等离子体处理技术u原原理理:在在毫毫微微秒秒高高压压脉脉冲冲作作用用下下，气气体体间间隙隙产产生生放放电电等等离离子子体体，放放电电等等离离子子体体中中存存在在大大量量高高能能电电子子，这这些些高高能能电电子子作作用用于于水水分分子子产产生生大大量量的的水水合合电电子子、OH-、O-等等强强氧氧化化基基团团来来氧氧化化水水中中有有机机物物，从而达到降解有机物的目的从而达到降解有机物的目的。u现现阶阶段段结结果果表表明明:焦焦化化废废水水经经脉脉冲冲放放电电处处理理后后，有有机机物物大大分分子子被被破破坏坏成成小小分分子子，废废水水的的生生物物降降解解性性大大为为提提高高，进进一一步步用用活活性性污污泥泥法法处处理理后后，水水中中氰化物、酚及氰化物、酚及COD浓度均有降低。浓度均有降低。化学处理技术u等离子体处理技术等离子体处理技术u江江白白茹茹等等用用放放电电等等离离子子体体处处理理焦焦化化废废水水，研研究究了了放放电电次次数数对对焦焦化化废废水水中中氰氰化化物物和和氨氨氮氮及及COD 的的影影响响，总总结结了了放放电电等等离离子子体体处处理理焦焦化化废废水水过过程程中中氰氰化化物物、氨氨氮氮和和COD 的的变变化化规规律律。结结果果表表明明：放放电电次次数数增增加加，水水样样中中氰氰化化物物氧氧化化分分解解产产生生CNO-、NH4+、NH3 和和N2，氨氨氮氮氧氧化化产产生生NO3-，多多环环芳芳烃烃最最终终氧氧化化分分解解生生成成CO2 和和H2O；焦焦化化废废水水中中氨氨氮氮和和多多环环芳芳烃烃对对COD的的质质量量浓浓度度影影响响较较大大，放放电电处处理理过过程程中中，COD 的的质质量量浓浓度度呈呈现现出出降降低低-升升高高-降降低低-升升高高-降降低低的的趋趋势势；经经过过多多次次放放电电，最最终终使使氰氰化化物物及及氨氨氮氮的的质质量量浓浓度度降降低低，可可减减少少生生物物处处理理过过程程中中氰氰化化物及氨氮对生物的抑制作用，提高生化处理的效果。物及氨氮对生物的抑制作用，提高生化处理的效果。化学处理技术uFenton试剂催化氧化法试剂催化氧化法u李李东东伟伟等等采采用用UV-Fenton试试剂剂对对焦焦化化废废水水进进行行氧氧化化处处理理，试试验验结结果果表表明明，焦焦化化废废水水经经过过UV-Fenton 氧氧化化处处理理后后，COD去除率能达到去除率能达到86%以上，挥发酚基本能被完全去除。以上，挥发酚基本能被完全去除。u刘刘红红等等采采用用Fenton 试试剂剂氧氧化化-混混凝凝沉沉降降处处理理焦焦化化废废水水，最最佳佳处处理理条条件件为为：将将废废水水温温度度控控制制在在80左左右右，投投加加0.6g/L Fe2+及及7.2g/L H2O2 进进行行氧氧化化，反反应应1.5h 后后调调pH 值值在在7.6 左左右右，再再投投加加10mL/L的的聚聚硅硅硫硫酸酸铝铝进进行行混混凝凝沉沉降降。废废水水的的COD可可由由1173.0mg/L降降至至38.2mg/L，符符合合国国家家一一级排放标准，其去除率达到级排放标准，其去除率达到96.7%。化学处理技术uFenton试剂催化氧化法试剂催化氧化法u普通普通Fenton法法 uFenton试剂与吸附剂联用试剂与吸附剂联用 uFenton试剂与混凝剂联用试剂与混凝剂联用 uFenton试剂与超声波试剂与超声波(US)联用联用uFenton试剂与微波联用试剂与微波联用 uFenton试剂与紫外光试剂与紫外光(UV)联用联用 u电电Fenton法法 u其他联合技术其他联合技术化学处理技术u普通普通Fenton法法u Fenton 法法可可作作为为焦焦化化废废水水的的预预处处理理方方式式以以提提高高废废水水的的可可生化性，也可作为一种深度处理方式来提高出水水质。生化性，也可作为一种深度处理方式来提高出水水质。u谢谢成成等等采采用用Fenton法法对对广广东东韶韶关关钢钢铁铁公公司司焦焦化化厂厂废废水水进进行行预预处处理理，结结果果表表明明，在在反反应应温温度度为为30、n(Fe2+):n(H2O2)=1:20的的条条件件下下，酚酚、苯苯系系物物、石石油油烃烃、含含氮氮杂杂环环有有机机物物和和多多环环芳芳烃烃在在反反应应10min后后相相应应的的去去除除率率分分别别达达到到93.7%、96.2%、92.1%、92.7%和和89.2%，此此时时对对挥挥发发酚酚和和COD的的去去除除率率分分别别为为98.6%和和54.4%。同同时时，废废水水可可生生化化性性明明显显提提高，高，BOD5/COD 值从值从0.27上升至上升至0.41。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与吸附剂联用试剂与吸附剂联用 u用用于于焦焦化化废废水水处处理理的的吸吸附附剂剂较较多多，如如树树脂脂、粉粉煤煤灰灰、活活性性炭炭等等。联联用用方方式式分分为为两两种种:一一种种是是先先用用活活性性炭炭吸吸附附，然然后后用用Fenton试试剂剂氧氧化化。这这种种处处理理方方式式的的吸吸附附平平衡衡浓浓度度高高，可可以以充充分分利利用用活活性性炭炭吸吸附附容容量量大大的的特特点点。对对未未被被活活性性炭炭吸吸附附的的残残余余有有机机污污染染物物及及氰氰化化物物、硫硫化化物物等等无无机机污污染染物物，再再采采用用Fenton试试剂剂进进行行氧氧化化，可可以以大大大大降降低低Fenton试试剂剂的的消消耗耗量量；对对吸吸附附饱饱和和的的活活性性炭炭，可可采采用用H2O2 再再生生，不不产产生生二二次次污污染染。另另一一种种是是先先用用Fenton试试剂氧化，再用活性炭吸附。剂氧化，再用活性炭吸附。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与吸附剂联用试剂与吸附剂联用 u王王春春敏敏等等采采用用Fenton试试剂剂-活活性性炭炭吸吸附附工工艺艺处处理理某某焦焦化化厂厂生生化化处处理理前前的的废废水水，操操作作条条件件:Fenton试试剂剂氧氧化化阶阶段段H2O2投投量量为为55mmol/L，Fe2+/H2O2=1:10，初初始始pH=3；活活性性炭炭吸吸附附阶阶段段活活性性炭炭投投量量为为2.5g/L，pH=3，吸吸附附时时间间为为30min。在在此此操操作作条条件件下下，焦焦化化废废水水COD由由原原来来的的1935mg/L降降为为48.8mg/L，去去除除率达率达97.5%，出水水质符合国家一级排放标准。，出水水质符合国家一级排放标准。u李李茂茂等等采采用用树树脂脂吸吸附附-Fenton试试剂剂氧氧化化组组合合工工艺艺对对某某焦焦化化企企业业产产生生的的高高浓浓度度焦焦化化废废水水进进行行处处理理。在在最最佳佳工工艺艺条条件件下下，对对酚酚类类和和COD的的去去除除率率分分别别为为接接近近100%和和74.82%，废废水水的的BOD5/COD值由值由0.11提高到提高到0.19。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与混凝剂联用试剂与混凝剂联用u由由于于焦焦化化废废水水的的COD一一般般很很高高，单单独独采采用用Fenton法法处处理理效效果果不不是是十十分分理理想想，若若与与混混凝凝剂剂联联合合，处处理理效效果果会会大大大大提提高高，且且两两者者之之间间具具有有协协同同效效应应。混混凝凝剂剂的的主主要要作作用用是是利利用用其其水水解解产产生生的的水水合合配配离离子子及及氢氢氧氧化化物物胶胶体体，中中和和废废水水中中某某些些物物质质表表面面所所带带的的电电荷荷，使使这这些些带带电电物物质质发发生生凝凝集集沉沉淀淀而而去去除除。现现在在用用于于焦焦化化废废水水处处理理的的混混凝凝剂剂种种类类较较多多，与与Fenton试试剂剂联联合合使使用用的的主主要要有有FeCl3、PAM 及研究者自制的混凝剂等。及研究者自制的混凝剂等。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与混凝剂联用试剂与混凝剂联用u吴吴克克明明等等先先采采用用Fenton氧氧化化，再再用用FeCl3混混凝凝沉沉淀淀处处理理某某钢钢铁铁集集团团焦焦化化厂厂的的废废水水，结结果果表表明明:当当pH为为3左左右右、反反应应温温度度为为80、反反应应30min后后，对对COD、NH3-N、浊浊度度和和色色度度的的去除率分别达到去除率分别达到93.1%、96.2%、90.8%和和90.2%。u左左晨晨燕燕等等采采用用Fenton氧氧化化/混混凝凝协协同同处处理理首首钢钢焦焦化化厂厂蒸蒸氨氨脱脱 酚酚 后后 的的 废废 水水，在在 H2O2投投 量量 为为 220mg/L、Fe2+投投 量量 为为180mg/L、PAM 投投量量为为4.5mg/L、反反应应时时间间为为0.5h、pH=7.0的的条条件件下下，最最终终COD去去除除率率可可达达44.5%，色色度度可可降降到到35倍倍，出水水质符合国家污水排放二级标准。出水水质符合国家污水排放二级标准。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与混凝剂联用试剂与混凝剂联用彭贤玉等以彭贤玉等以Fenton氧化氧化-混凝法处理焦化废水，对色混凝法处理焦化废水，对色度、度、COD、NH3-N 的去除率分别达到的去除率分别达到84.3%、92.9%、96.2%，出水达到国家排放标准。，出水达到国家排放标准。刘红等用刘红等用Fenton试剂联合自制的试剂联合自制的聚硅硫酸铝聚硅硫酸铝对焦化对焦化废水进行了催化氧化废水进行了催化氧化/混凝试验，结果表明混凝试验，结果表明:在最佳条在最佳条件下废水经件下废水经Fenton 氧化氧化/混凝处理后，混凝处理后，COD 从从1173mg/L降至降至38.2mg/L，去除率达，去除率达96.7%。Fenton试剂催化氧化法uFenton试剂与混凝剂联用试剂与混凝剂联用于庆满等采用自制的于庆满等采用自制的聚硅酸酸硫酸铝铁混凝剂聚硅酸酸硫酸铝铁混凝剂(PFASS)，用，用Fenton法联合混凝沉降对焦化废水经生法联合混凝沉降对焦化废水经生化处理出水进行深度处理，试验结果表明化处理出水进行深度处理，试验结果表明:Fenton试试剂氧化剂氧化/混凝和混凝混凝和混凝/Fenton试剂氧化最终都可使废水试剂氧化最终都可使废水达标排放，其先后顺序对试验结果有一定影响，混凝达标排放，其先后顺序对试验结果有一定影响，混凝/Fenton 试剂氧化的效果优于试剂氧化的效果优于Fenton 试剂氧化试剂氧化/混凝混凝。经混凝经混凝/Fenton试剂氧化处理后的出水透光度较好、试剂氧化处理后的出水透光度较好、色度低，而经色度低，而经Fenton 法氧化法氧化/混凝处理后的出水可能混凝处理后的出水可能因为含有因为含有Fe3+而略显黄色。而略显黄色。F