农药的剂型及施用方法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,文档仅供参考，不能作为科学依据，请勿模仿；如有不当之处，请联系网站或本人删除。,第一节 农药分散度 与药剂性能的关系,一、药剂的分散体系与分散度概念,二、分散度对药剂应用性能的影响,一、药剂的分散体系与分散度概念,1、原药、农药制剂概念：,由化工厂合成生产的农药有效成分称为,原药,。原药为固体的称为,原粉,，为液体的称为,原油,。,把原药制成可以使用的农药形式的工艺过程称为,农药加工,，加工后的农药称为,农药制剂,。,为适应使用的各种需要，将农药加工成各种形态的制剂。,2、农药剂型加工的意义,1、赋形；,2、稀释作用；,3、优化生物活性；,4、使原药达到最高的稳定性，以获得良好的,“货架寿命”。,5、扩大使用方式和用途；,6、高毒农药低毒化；,7、控制原药释放速度；,8、混合制剂具有兼治，延缓抗药性发展，提高安全性的作用。,3、农药分散度,农药被分散的程度称为农药,分散度,。在农药加工和使用中，分散度是衡量制剂质量或喷洒质量的主要指标之一。,农药的分散度,，通常用其分散颗粒的直径大小来表示，分散度越大，粒子越小。有时也用颗粒之总体积(v)与总面积(s)之比值(sv)称“比面”来表示，比面越大粒子越小，个数越多，分散度越大。,提高药剂的分散度，可采用两种手段。一是加工手段，如将固体药剂粉碎，粉碎得越细，分散度就越大，乳剂本身就是一种良好的液体分散体系；另一个是施药手段，液体药剂通过喷雾喷洒使用时进行分散，喷雾器的气压越大，喷头的雾化能力越强，分散度就越大。,3、农药分散度,农药的分散体系,(dispersing system),：,由分散相(分散质，被分散的物质)和分散介质(稀释时所采用的物质)组成的均匀一致的体系。,农药使用中常见的分散体系(农药加工和使用形态的分散体系)如下：,分散介质,分散相,气体,液体,固体,气体,（HCN、溴甲烷）,混合气体,(气气),雾,(气液),烟,(气固),液体,(乳油、水剂),雾,(液气),乳液、溶液,(液液),吸附粉剂、浸渍,(液固）,固体,（粉剂、颗粒剂）,烟,（固/气）,悬浮液,（固/液）,混合固体,（粉剂、粒剂,常用农药剂型，其分散度大小的顺序是：,水溶剂（溶质呈分子或离子状态，直径小于,0.001m,）胶体剂（理论上胶体颗粒直径应为,0.001,0.1m,，而实际上农药胶体颗粒直径多为,m,）烟剂（烟粒直径约为,0.1,2m,）乳剂（油珠直径约为,0.1,10m,）粉剂或可湿性粉剂（粉粒直径多在,10,74m,）。,水溶剂,胶体剂,烟剂,乳剂,粉剂或可湿性粉剂,二、农药分散度对农药性能的影响,农药分散度的大小对农药性能及应用效果都产生一系列重要影响，总起来讲有以下几点：,1、影响覆盖面积,2、影响药剂的附着性,3、影响药剂颗粒的运动性能,4、影响药剂颗粒的表面能,5、影响悬浮液的悬浮率及乳状液的稳定性,1、影响覆盖面积,农药的分散度越大，其覆盖面积越大。这对保护性杀菌剂和触杀型的除草剂防效的发挥特别重要。,用触杀性杀虫剂防治体小或活动性不大的蚜虫、螨类及蚧类等，亦要求药剂有很好的分散度和覆盖密度才能奏效。胃毒杀虫剂更需要有大的分散度和良好的覆盖面，否则害虫无法吃到足够的药剂发挥药效。,影响覆盖密度：,低容量和超低容量喷雾所用的喷洒药液浓度很高，而每亩喷洒药液的量很少，施药后药剂在作物表面上不是以液膜的形式覆盖，而是以雾滴覆盖，雾滴与雾滴之间有一定的距离，这种在单位面积上沉积的雾滴数量，称为雾滴覆盖密度，常以作物表面上每平方厘米覆盖多少个雾滴来表示。,有效雾滴覆盖密度是指防治病虫草有效的雾滴覆,盖密度，是检验喷雾质量的重要指标之一(即能发挥,一定防效所需要的单位面积的雾滴数)。,2、影响药剂的附着性,药剂颗粒在处理表面上的附着性受多种因素的影响，其中颗粒大小和重量是主要因素。颗粒越大，重量越大，则越容易从处理表面上滚落。适当提高分散度，有利于增加在处理表面上的药剂沉积量，从而使药效得以充分发挥。,3、影响药剂颗粒的运动性能,不管是粉剂还是液体药剂被喷洒出去以后，由于其分散度不同，药剂形成的颗粒的运动轨迹也不同。,影响沉积性能：,分散度大小直接影响粒子运动的特性。,分散度小，则雾滴或粉粒直径大，有较大的动能，能很快沉降到耙标正面上，不易发生随风飘移及蒸发散失，有利于控制飘失。但撞击到耙标上后的沉积性能较差，易发生弹跳和滚落流失(即田内流失)，造成大量农药损失并污染环境。,分散度大，则雾滴或粉粒颗粒小，对靶标的覆盖密度和均匀度均好，有较好的穿透能力，能随气流深入株冠层，沉积在果树或植株深处耙标正面和大雾滴不易沉积的背面；在耙标上的附着力强，不会产生流失现象，农药利用率高。但过细的雾滴(例如小于1m的雾滴)易蒸发和飘移而造成环境污染,4、影响药剂颗粒的表面能,药剂颗粒的表面能包括溶解能力、气化能力、化学反应能力及吸合能力。,溶解能力、气化能力和化学反应能力的提高有利于药剂进人防治对象体内，有利于速效性的提高，但使持效时间变短。对药剂的贮藏，尤其是对低浓度粉剂的贮藏稳定性不利。所谓吸合能力是指颗粒之间吸引合并能力，以及颗粒在受药表面上的附着能力。药剂的表面能与分散度成正相关。,5、影响悬浮液的悬浮率及乳状液的稳定性,可湿性粉剂对水成悬浮液使用，要求有较高的悬浮率；胶悬剂和各种悬浮制剂本身就要求药剂有很好的悬浮性，对水使用时才能有很高的悬浮率；乳油和乳剂对水使用时形成的乳状液以及乳剂本身都要求有较好的稳定性，以利于贮存和使用。分散度提高，药剂的颗粒变小，有利于悬浮液悬浮率的提高和乳状液的稳定性，也有利于药效发挥。,提高悬浮液的悬浮率及乳状液的稳定性,粒子越小，沉降速度越小，悬浮率就越高。同理乳液中，,油滴越小，越不易油水分离。,分散度和药效的关系,1、分散度和药效有密切关系，一般情况下，在一定范围内，随着分散度的提高，药效也随之提高。,2、分散度对药效的影响是复杂的，要根据防治对象、保护对象，气象因子以及农药特性等来综合分析，就分散度的规律进行综合考虑。既不能认为越大越好，也不能考虑为越小越好，要根据不同情况，灵活运用,第二节 农药助剂,一、助剂种类概况,助剂,1、,填料,2、,润湿剂,3、,乳化剂,4、,溶剂,5、,分散剂,6、,粘着剂,7、,稳定剂,8、,增效剂,二、表面活性剂的作用、种类与应用,1、,结构,2、,液面上排列,3、,HLB,4、,表面张力来源,5、,阴离型,6、,非离子型,7、,混合型,8、,天然物,三、表面活性剂在农药加工与使用中的应用,1、,乳化剂,2、,润湿剂,3、,湿展性,助剂,农药助剂（adjuvants),农药制剂加工或使用中，用于改善药剂理化性质的辅助物质，这又称为农药辅助剂。助剂本身基本并无生物活性，但是能增强防治效果。农药品种繁多，理化性质各异，剂型加工要求也不同，因此需用的助剂也不同。,一、助剂的种类 1、填料,填充剂或简称填料（,fillers,carriers,),农药加工时，为调节成品含量和改善物理状态而配加的固态物质。使原药便于机械粉碎，增加原药的分散性，是制造粉剂或可湿性粉剂的填充物质，如粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石、滑石粉等。,2、润湿剂,润湿剂,（,wetting agents,）,又称湿展剂，可以降低水的表面张力，使水易于在固体表面润湿与展布的助剂，如茶枯、纸浆废液、洗衣粉、拉开粉等。,3、乳化剂,乳化剂（,emulsifiers,),能使原来不相混溶的两相液体（如油与水），其中一相液体以极小的液珠稳定分散在另一相液体中，形成不透明或半透明乳浊液，起这种作用的助剂称为乳化剂，如烷基苯磺酸钙，聚氧乙基脂肪酸酯等。,4、溶剂,溶剂,（,solvents,）,是溶解农药原药的溶剂，多用于加工乳油，要求毒性低、不易燃、成本低、来源广。常用的有如苯、甲苯、二甲苯等。,5、分散剂,分散剂,（,dispersing agents),有两种，一种为农药原药的分散剂，是一种具有高粘度（510PaS）的物质，例如废糖蜜、纸浆废液的浓缩物，通过机械作用，可将熔融原药分散成胶体颗粒，例如浓乳剂、悬浮剂、乳粉等剂型。另一种为农药粉剂的分散剂，具有防止粉粒絮结，利于分散的助剂，一般为一些表面活性剂。,6,、,粘着剂,粘着剂,（,stickers),能增加农药对固体表面粘着性能的助剂。因药剂粘着性提高而耐雨水冲洗，提高持效性。如在粉剂中加入适量粘度较大的矿物油，在液剂农药中加入适量的淀粉糊、明胶等。,7,、,稳定剂,稳定剂（,stabilizers,）,能防止农药在贮存过程中有效成分分解或物理性状变坏(如悬浮率降低，悬液制剂颗粒凝聚等)的助剂。,防止有效成分分解的助剂又称防止分解剂或防解剂；防止制剂物理性状变坏的助剂又称抗凝剂。,8,、,增效剂,增效剂,（,synergists),本身无生物活性，但能抑制生物体内解毒酶，与某些农药混用时，能大幅度提高农药毒力和药效的助剂，对防治抗性害虫及延缓抗药性等具有重要意义。,如增效醚、增效敏、增效磷等。,其它,用于改善制剂物理性状的助剂还有发泡剂、消泡剂、着色剂(使制剂染上某种警戒色，以防误用)、防冻剂(防止液状制剂在低温下贮存时发生药液冻结)等。,二、表面活性剂的作用、种类和应用,表面活性剂是由至少有两种以上极性或亲媒性显著不同的官能团所构成。如肥皂的分子。由于这种结构特点使表面活性剂具有以下两种基本性能：,虽然具有双亲媒性，但溶解度特别是以分子分散状态的浓度是较低的，在通常使用浓度下，大部分形成胶束(缔合体)而溶存。,在溶液与它相连接的界面上，基于官能团的作用而产生选择性定向排列，使界面的状态或性质发生显著变化。,(一)表面活性剂的结构特点和作用,1,、,结构,2,、,表面活性物质在液面上的单分子层,表面活性剂的亲油，亲水性的强弱通常用亲油亲水平衡值(,Hydrophile-Lipophile Balance，,HLB值，也称亲水性值)是定量的表示表面活性剂分于中亲水和亲油平衡关系的一种数值。即：各种表面活性剂，其结构，亲水、亲油性均不相同，在稳定的乳油里，表面活性剂的亲水基和亲油基在一定条件下维持亲水，亲油性的稳定状态至平衡现象，如用数值来表达，便为,HLB值,。,3,、,HLB,由于石腊完全没有亲水基，它的HLB值定为零，完全亲水的聚乙二醇定为20，所以表面活性剂的HLB值都为020。,表面活性剂的HLB值其作用,HLB值,作用,HLB值,作用,1-3,消泡,9-8,分散,3-6,乳化（w/o),10-13,展着,3-8,增溶（w/o),12-16,发泡,7-9,润湿,13-15,去污,7-18,乳化（o/w),14-18,增溶（o/w),从理论上讲，被乳化的对象最合适的乳化剂，是其HLB值相近的乳化剂。但实际应用起来，并不如此简单。因为分子大小、形状、结构等都影响着这一体系的乳化分散性。因此，针对某一特定农药选择乳化剂时，它们的HLB值只是一个参考因素，还要结合实践经验综合考虑，才能选出较理想的配方。,表面活性剂的作用,表面活性剂有增溶作用、催化作用、各种界面作用(包括表面和界面张力降低)等。,表面活性剂降低表面和界面张力的作用，对液体状态使用的农药性能的改善具有重要作用。,所谓表面张力，即液体表面分子向心收缩的力。,表面张力的大小以作用于单位长度的力(Pa)为单位来表示。液体表面层分子的性质不同，其表面张力也不同。,水的表面张力较大，20时为72.8 Pa。但含有0.05油酸钠的水溶液，其表面张力仅为2.7Pa。,(二)表面活性剂的种类,1阴离子型表面活性剂,2阳离子型表面活性剂,3两性离子表面活性剂,4非离子型表面活性剂,5天然物表面活性剂,1阴离子型表面活性剂,在水中可以解离成阴离子和阳离子两部分，而以阴离子发挥降低表面张力作用的表面活性剂一般是疏水性的阴离子与亲水性的阳离子形成的盐。,(1)碱金属皂类 这一类表面活性剂的分子结构特征可用RCOONa(K)表示，是动植物油与NaOH或KOH皂化而成。如棉籽油皂、蓖麻油皂、椰子油皂、松脂皂、猪油皂、牛油皂等。,(2)硫酸化脂肪酸类 这一类表面活性剂的结构可简写为ROS0,3,Na，是脂肪酸的硫酸化产物。如土耳其红油，又称太古油、莫诺皂。是蓖麻油和浓硫酸(66波美)在较低温度(20,C)下反应，再经NaOH中和成钠盐，即成土耳其红油产品。,磺酸化合物 磺酸化合物在离子型表面活性剂中占重要地位。种类多，用途广，可作湿润剂，有的品种可与非离子型乳化剂混合成高效能的复合乳化剂。这类化合物的结构通式是RS0,3,Na(Ca)。主要品种有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX(Nekal BX)等。,1,、,阴离子型,2阳离子型表面活性剂,在水中可以解离，其阳离子部分为疏水基，也是发挥表面活性作用的部分。这类表面活性剂主要是季铵盐类。,除有乳化润湿性能外，还有杀菌消毒作用。主要用于卫生消毒和去污作用。,分子结构通式为：,3两性离子表面活性剂,此类表面活性剂的分子结构上同时带阴高于结构和阳离子结主要用于洗涤剂、助染剂、柔软剂、防带静电等。在农药助剂上很少使用。,4非离子型表面活性剂,此类表面活性剂在水中不电离，性质稳定，中性反应，抗硬水，有良好的乳化、润湿、分散、助溶等性能，是农药加工使用的主要乳化剂。其主要品种化学结构有两大类，一类为酯类，另一类为醚类。,酯类非离子型表面活性剂 为环氧乙烯、多元醇或糖与长链脂肪酸所形成的酯。,醚类非离子型表面活性剂 这一类表面活性剂主要是由含OH基的疏水化合物，如醇或酚与环氧乙烷或环氧丙烷反应而得。,酯类非离子型表面活性剂,a.聚氧乙基脂肪酸酯,b聚氧乙基山梨醇油酸或硬脂酸酯,c脱水山梨醇与长链脂肪酸形成酯,d脂肪酸多甘油酯,e磷酸酯型乳化剂,醚类非离子型表面活性剂,a烷基聚氧乙基醚,b烷基芳基聚氧乙基醚,c多芳核基聚氧乙基醚,5天然物表面活性剂,自然界中很多动植物产品都有表面活性作用，如植物蛋白质、糖甙、多糖的半水解物、生物碱和动物蛋白、胶类等都有表面活性作用，由于动植物体组成复杂，不易分离出纯的单体，其表面活性作用的性质还不很清楚，所以又把这一类表面活性剂称为性质不明的表面活性剂。天然物表面活性剂主要用于加工可湿性粉剂。已大量应用的有以下几种：,茶子饼,又称茶枯。是由茶树果实榨油后的残渣，我国西南各省产量很大，一般含皂素13左右，曾是我国加工6六六六可湿性粉剂的主要润湿剂之一。,（2）皂荚,又称角皂。皂荚的皮中含皂素10左右，在我国分布极广。可作可湿性粉剂的润湿剂。,无患子,又称肥皂果。为无患子树的种子，产于我国西南各省，四川所产无患子新鲜果实、果肉部分占果实重量的569，含皂素达244。亦可作可湿性粉剂的润湿剂使用。,纸浆废液,造纸废液经蒸馏除去大部分水分，成高粘度浓缩液，固体物含量50以上，其中磺化木质素的钙盐占55-60，碳水化台物占13，无机盐约占5。可作为可湿性粉剂的润湿剂，乳粉的分散剂和润湿剂，胶体硫的分散剂等。,动物废料的水解物,动物皮、毛、角、骨、血清蛋白等的水解产物，都可作为农药的润湿剂和分散剂。,其它,糖蜜、树胶、大豆蛋白乃至蚕砂都可作为可湿性粉剂的润湿剂。,混合型乳化剂,各种表面活性剂都有它特殊的长处和不足，单独使用某一单体乳化剂，往往很难适应各种类型的农药加工需要，因此商品乳化剂大都是混合型的，有阴离子型与非离于型间混合，也有非离于型之间的混合。,合理的混合，可兼备各类型表面活性剂的优点，降低乳化剂的用量，扩大适应范围。,三、表面活性剂在农药加工和农药应用中的作用,1乳化作用和乳状液,能溶解于有机溶剂但在水中不能溶解的原药，加适量的乳化剂和溶剂，就可在水中形成稳定的乳状液，这就是乳油加工过程中使用乳化剂的作用。乳化剂在油水界面上形成一层定向排列的分子层，降低了界面张力，并对油水合并起屏障作用。,2,、,湿润作用和水悬液,可湿性粉剂是由农药原药、填料和润湿剂混合后经过粉碎并达到一定细度的粉状物，兑水后成为悬浮液。有机农药原药不易被水润湿，有的填料也难被水润湿或润湿速度慢，当含有润湿剂后，这种粉剂会较快被水所润湿，有利于提高悬浮率。,不仅液用农药制剂中含有表面活性剂，而且有些粉剂、粒剂中也含有少量表面活性剂。表面活性剂对农药往往具有增溶、增渗，甚至对药剂起到稳定作用。,3提高药液在喷洒表面的湿展性,药液喷洒到作物、菌体、虫体等表面，只有迅速湿润、展布才不会大量流失，也才能更好地发挥药效。表面活性剂在药液中，通过降低表面张力，就能很好地起到这种作用,。,4其它作用 表面活性剂还有增溶、增渗、增加药剂稳定性的作用等。,第三节 主要农药剂型,粉剂,粒剂,可湿性粉剂,可溶性粉剂,浓悬浮剂及胶体剂,乳油,种衣剂,油剂,缓释剂,烟剂,农药剂型的分类,1、按农药剂型物态分类：,可分为固态、半固态、液体。,固态：粉剂、粗粉剂、粒剂、细粒剂、大粒剂、拌种剂、毒饵，大多数物理型缓释剂和化学缓释剂，可湿性粉剂、干悬浮剂、微囊粉、烟剂等。,半固态：糊剂，药膏、药涂料、悬浮剂、油悬剂等。,液态：乳油、油剂、水溶液(水剂)、浓乳剂、超低容量油剂、气雾剂等。,2、按施用方法分类：,可分为直接施用、稀释后施用和特殊用法(或者分为供加水稀释作用的浓缩剂型；供加有机溶剂稀释使用的浓缩剂型；供直接使用的剂型；种子处理剂型；特殊用途的剂型)。,直接施用如粉剂、拌种剂、种衣剂、大粒剂、糊剂、超低容量油剂、静电喷雾剂等。,稀释后施用如可湿性粉剂、可溶性粉剂、干悬浮剂、悬浮剂、油悬剂、乳油、油剂(加油)、水剂等。,特殊施用如；烟剂、蚊香、熏蒸性片剂、气雾剂、热雾剂、压缩气体等。,一、粉剂,粉剂（,dusts,）粉剂通常由有效成分和填料组成。主要是供喷粉使用的低浓度粉剂，是古老剂型，后来发展了高浓度粉剂，供拌种、配制毒土等使用。,粉剂的组成及加工方法,1粉剂通常由有效成分和填料组成。有时为了防止粉剂聚结，适当加一些分散剂，防止有效成分分解，添加抗分解剂。,2粉剂的加工方法有三种。,直接粉碎法,母粉法,浸渍法,粉剂,(Dustable Powder，DP，Dusts)：,1、组成；,粉剂是由农药原药+填料,(机械粉碎)粉状机械混合物，为自由流动粉状制剂，适用于喷粉。粉剂一般含有0.510的有效成份。,2、粉剂加工方法：,粉剂按加工及配料方式不同可分为三类：,(1)混粉法(直接粉碎法)；,(2)母粉法；,(3)浸渗法(浸渍法或孕粉法),粉剂的质量标准,我国国家标准为有效成分含量不低于标明的含量，细度不小于95通过200目筛(筛孔内径74微米)，水分含量不大于15，pH值59。,联合国粮农组织(FAO)的标准对有效成分含量的要求为标明含量在一定范围内变动。例如50gkg(15)，而酸碱度是以H,2,S0,4,或NaOH计，一般要求小于0102，一些粉剂也规定pH值范围。关于细度要求与国内标准相同，但采用的是干筛法，留在筛上残留物中的有效成分含量要求低于标明含量的5。,粉粒的细度与药效有密切关系。,药粒直径在5-10 m时，对昆虫的附着力较好；药粒直径若小于2 m，由于本身的团聚作用，附着力反而差；药粒直径大于15m，防治效果就比较差了。,所以国外把粉粒细度限制在5-15 m 是有道理的我国有些粉剂由于细度较粗，在使用中须加大用药量，以至造成很大的浪费。,粉粒细度的表示和测定方法,粉粒细度通常以能否通过某号筛目来表示。筛孔的大 小有两种表示方法，一种是,圆孔筛,，筛孔的大小以直径表示；另一种是,方孔筛,，筛孔的大小是以筛号表示。普通方孔筛是以金属线编织的，制造较圆孔筛容易，为常用分析粉粒细度的工具。筛号越大表示筛孔越小。,粉剂细度的表示和测定方法：,粉粒细度通常以能否通过某号筛目来表示。如200号筛目，每英寸有200条筛丝(1英寸=2.54cm)，每平方英寸有40000个，筛孔直径74 m。,目前人工能制造的最细筛网为400号，其筛孔内径为37 m，直径小于37 m的粉粒称为“超筛目细度粉粒”习惯上，把能通过325号筛目(筛孔内径为44 m)的粉粒，即称为超筛目细度粉粒。,影响粉剂药效的因素,1有效成分在粉剂中的均匀程度,2，有效成分的粉粒细度及超筛目细度的含量,3填料的种类和理化性质,粉剂的新进展：,由于普通粉剂易产生飘移，污染环境，尤其是飞机喷撒粉剂更为严重。以日本飞机喷撒粉剂为例：1970年以前日本飞防90为粉剂；1982年粉剂仅占5.7%；国外粉剂近年产量虽有大幅度下降，但产值却在增加，粉剂正向高浓度、混合剂方向发展。,(1)DL粉剂(,Driftless,)；,（2）FD粉剂(Plo-Dust，微粉剂)；,二、可湿性粉剂,可湿性粉剂（,Wettable powders,）易被水润湿并能在水中分散、悬浮的粉状剂型。以不溶于水的原药与润湿剂、分散剂、填料混合，经粉碎而成。该剂加水可稀成稳定的、分散性良好的可供喷雾用的悬浮液。,可湿性粉剂(,Wettable Powders，WP,)：,1、组成：,可湿性粉剂：是由农药原药+填料+湿润剂(机械粉碎)粉状机械混合物，为粉状制剂，可分散于水中形成悬浮液施用。,2，加工方法；,(1)液态原药+分散剂混合或互溶后与填科混合,粉碎成规定细度，主要生产10以下含量WP。,(2)固态原药+添加剂和填料混合粗粉碎、细粉碎母粉分散剂+填料粉碎高含量WP。,3、质量要求：,(1)细度：,(2)湿润时间：,(3)悬浮率：,(4)含水量及pH值：,加工方法 可湿性粉剂在组成上较粉剂除多加用湿润剂外，其它都相同。,质量标准 我国对可湿性粉剂的质量标准要求是：有效成分含量不低于标明的含量，悬浮率，老品种40左右，新品种70以上，平均粒径15微米；润湿时间，老品种515min，新产品要求1-2 min。水分含量要求小于3.5；pH值，一般为中性视具体药剂稳定性需要，可在5-9之间。热贮稳定性，542贮存14天，有效成分分解率一般不大于10。,可湿性粉剂的发展：,拟除虫菊酯农药加工成可湿性粉剂是近年来可湿性粉剂的新发展。过去拟除虫菊酯原药基本上是加工成乳油，现在可以加工成可湿性粉剂。,今后的趋势是使乳油向可湿性粉剂转换和研制既有可湿性粉剂优越性，又有乳油乳化性好、药效高、制造容易的新剂型。,现在，在这方面已取得较大的进展，如近年来研制开发的固体乳剂(,Solidified Emulsifiable,Concentrated,)、乳粉(,Emulsifiable Powder,)和干悬浮剂(,Dry Flowable，DP,)等均是上述想法的结果。,可湿性粉剂向可分散性、可乳化性高悬浮性的粉粒状新剂型发展是今后发展的总趋势。,可湿性粉剂使用特点及方法:,(1)因加有湿润剂，粒度细，在水中易湿润分散、悬浮，主要用于加水喷雾使用；,(2)不能直接喷粉，因其分散性差，有效含量高，通常ai在2050，易对植物产生药害，又不经济，也不能拌种或撒毒土。,三、乳油(,Emulsifiable Concentrates，EC,),1、组成：,乳油是由农药原药(原油或原粉)+有机溶剂(如二甲苯，甲苯等)+乳化剂,均相透明油状液体，加水能形成相对稳定的乳状液。,乳油中的农药原药是乳油中的主剂，起药效作用的成份；有机溶剂主要起溶解或稀释原药的作用；乳化剂主要的作用是将农药原药和有机溶剂以极微小的油球均匀地分散在水中，形成相对稳定的乳状液，这是乳油的重要性质。,2、,乳油质量标准：,农药乳油的质量指标主要包括：有效成分含量和物理化学性能两个方面。物理化学性能主要包括乳化分散性、乳油稳定性、贮存稳定性等项内容。,乳油质量的项目和指标，因各个国家的地域和条件不同，要求不完全一致。即是同一国家，不同公司，或同一公司不同品种也不完全一样。概况起来，主要有下列内容和要求：,(1)外观：应为单相透明液体；,(2)有效成分含量：应符合规定标准，通常为ai20%-50%。,联合国粮农组织(FA0)规格：有效成分含量(以质量百分数或20时，g/L计)应当标准，取样分析时，其测定含量与标明含量之差，不应超过允许范围。,有效成分含量,标准含量 允许范围,小于或等于40,或400g/L 标明含量的5,大于40或400g/L 标明含量的2,或8g/L,（3）乳化分散性：,应符合规定标准。,国内常用方法；,a、试验条件；标准硬水；342和500mg/L，温度(,251)，稀释倍数：有机磷和菊酯类农药1000倍,，其它农药500倍。,b、试验方法；用注射器将lml乳油，在距离水面,2cm高处，慢慢地滴加到装有硬水的烧杯中，观察乳,油在水中自然分散及乳化。,(4)乳液稳定性：应符合规定的标准。,将热贮后的样品，在30，用国际农药分析协作委员会(GIPAC)规定的标准硬水稀释后，配成的乳状液应符合下列要求：,稀释后累计时间(h),乳液趋定性要求,0,初乳完全，呈均匀乳状液,0.5,乳析物不大于2 m1,2.0,乳析物不大于4 ml，无原药析出,24.0,重新乳化完全，呈均匀乳状液,24.5,乳析物不大于4 m1，析出原油不大,（5）酸碱度：,酸度(以H,2,S0,4,计)不大于0.4；碱度(以Na0H计)，不大于0.1%。,PH值59,此外，水分含量不大于0.3，闪点大于27,乳油乳化液若油球直径为0.12,m,间呈半透明状；若为210,m,间则呈乳白色。,3、乳油分类：,乳油注入水中后的状态可出现三种类型：,(1)可溶性乳油；,(2)溶胶状乳油；乳化剂810%。,(3)乳浊状乳油：乳化剂810,4、乳油的特点：,乳油与其它农药剂型相比，具有：,(1)制剂中有效成分含量高，通常在20%-50%。贮存稳定性好，使用方便；设备要求不高，在整个加工过程中基本无三废。,(2)药剂对水后喷洒在作物上，药液能够很好地粘附展着在作物表面和病虫草体上，不易被雨水冲刷流失，残效期较长。,4、乳油的特点：,(3)药剂易浸入或渗透到病菌、害虫的体内，或浸入到作物表皮内部，防治效果好。,(4)由于含有易燃有机溶剂，有效成分含量较高，在生产，贮运和使用等方面，如果管理不严，操作不当，容易发生燃烧，中毒现象或产生药害。,(5)乳油在贮存期间溶剂易挥发或受冻，乳油即变质混浊，成为不透明或底部出现结晶沉淀，加水稀释后不能成为均匀分散的乳浊液，甚至油水分离，从而降低药效，甚至产生药害。,四、浓乳剂,(,stock emulsions,),为0w型不透明乳状液体农药剂型。,以水不溶性农药原油+助剂(乳化剂+分散剂+稳定剂+防冻剂)+水,匀化工艺制成。,优点；,(1)以水为连续相，农药原油为分散相，不用或少用有机溶剂，水可抑制农药蒸气或挥发；,(2)生产成本低于乳油，无燃烧、爆炸危险，贮运安全，避免了有机溶剂对环境、人畜及作物的危害性。,浓乳剂可直接用于飞机或地面微量喷雾，也可对水做常量喷雾。,五、水剂,(aqueous solutions，AS),农药原药的水溶性剂型。,水剂中含有少量表面活性剂这是药剂以分子或离子状态分散在水中的真溶液制剂。浓度取决于农药有效成分的溶解度，而且要求原药在水中稳定性好，使用方法同浓乳剂,专用于处理种子的称为种子处理水剂,(solution seed treatment，LS),；用于防治室内卫生害虫，往往将之加工成芳香水剂(,aquae aromaticae,)。,凡水溶性和在水中稳定的原药均可加工成水剂。,六、粒剂(颗粒剂Granules，GR),1、组成；,由原药+载体+助剂,松散颗粒状制剂。,其中，原药1%-5%，少数达10%，个别高含量。,载体是承载药剂的物质，要求有一定的可塑性和吸油率，如珍珠岩、蛭石、玉米棒芯等；助剂有粘结剂如淀粉、糊精，骨胶、明胶等，吸附剂如白碳黑、硅藻土等；崩解剂如硫铵、氯化钙等；着色剂(杀虫剂为红色、杀菌剂为黑色、除草剂为绿色),2、粒剂的特点：,(1)避免撒布时微粉飞扬，污染周围环境；,(2)减少施药过程，操作人员身体附着或吸入微粉，可避免中毒事故；,(3)使高毒农药低毒化。,(4)可控制粒剂中有效成分的释放速度，延长持效期，,(5)施药时具有方向性，使撒布的粒剂确实到达需药的地点，,(6)不附着于植物的茎叶上，避免直接接触产生药害。,总之，衣药粒剂是种安全、方便、持效期长的优良剂型。,3、粒剂的分类：,(1)按粒剂性状分类：,a、解体型：粒剂在水中能较快地崩解、分散，释放出有效成分。例如：挤压造粒粒剂、流化床造粒粒剂、喷雾造粒剂和转动造粒粒剂等,b，不解体型：粒剂在水中，不崩解分散，缓慢释放有效成分，例如包衣造粒粒剂，吸附造粒粒剂等。,(2)以造粒工艺分娄：,A、包衣法：,B、挤压造粒法：,C、吸附(浸渍)造粒法：,D、流化床造粒法：,E，喷雾造粒法：,F，转动造粒法：,此外，还有破碎造粒法，熔融造粒法，压缩造粒法，组合型道粒法等。,（3）以农药原药类别分类：,杀虫粒剂、除草粒剂、杀菌粒剂、复合粒剂(杀虫杀虫剂，除草除草剂，杀虫杀菌剂，除草剂杀菌剂，化肥杀虫剂，化肥除草剂等复配),(4)按粒子大小分类：,a、块粒剂(大粒剂或称丸剂，macrogranule，GG),粒度范围为直径5-9mm。,固体散布剂粒径范围的差别（日本）,C、微粒剂(Microgranul，MG)：,微粒剂保留了粒剂的某些优点，同时又能较好的附着在植物的茎叶上。,微粒剂的粒度在105-297 m(74-297 m)，通过48-150(48-200)筛目。,由于它的附着性很强，因而内吸性差的药剂也可制成微粒剂用做叶面喷洒；微粒剂施药时受风的影响较小，飘散率远低于粉剂，因而在有风的条件下，也能在植物上附着较多的药量，特别是采用飞机施药时药效更为显著。,d、细微粒剂：,细微粒剂在日本的商品名为“微粒剂F”，它的粒径在63-210 m，通过65-250筛目，粒子介于微粒与粗粉的中间剂型。,由于它兼具粉剂与粒剂的优点，对水稻害虫与病害均适用，因而成为日本重要剂型之一，日本目前有杀虫脒、杀螟松、二嗪磷、速灭威、仲丁威，乙酰甲胺磷及稻瘟酞等细微粒剂。,4、粒剂的质量标准：,有效成分含量达到规定标准；,粒度：90(重量)达到标准；,H,2,O：3；,颗粒完整率:,85；,有效成分脱落率(粉状)：,5。,七、可溶性粉剂(Water Soluble Powder，WS，SP)；,1，组成；,可溶性粉剂(水溶性粉剂)是指在使用浓度下，有效成份能迅速分散，而完全溶解于水中的一种新剂型，其外观大多呈流动性的粉粒体。,制剂由水溶性原药+填料+适量的助剂所组成,2、可溶性粉刷的特点：,(1)有效成份含量高，一般多在50以上，有的高达90%，由于浓度高，贮存时化学稳定性好，加工和贮运成本相对较低；,(2)固体剂型，可用塑料薄膜或水溶性薄膜包装，与液体剂型相比，可大大节省包装费和运输费；,（3)该剂型呈粉粒状，其粒径视原药在水中的溶解度而定，如水溶性好的乙酰甲胺磷加工成SP，其粒径可适当大一些，以避免使用时从容器中倒出和用水稀释时粉尘飞扬，但在水中溶解度小的乐果加工成SP，其粒径应尽可能小，以利于有效成分的迅速溶解；,(4)其细度均匀，流动性好，易于计量，在水中溶解迅速，有效成份以分子均匀地分散在水中，与可湿性粉剂(WP)，悬浮剂(SC)乃至乳油(EC)相比，更能充分发挥药效，这是WS最大的优点,(5)该剂型不含有机溶剂，不会因溶剂而产生药害和污染环境，在防治蔬菜、果园，花卉以及环境卫生方面的病，虫、草害上颇受欢迎。,4、可溶性粉剂质量标准：,有效成分含量达到标准；,H,2,0：3；,全溶解时间；2-3min。,八、浓悬浮剂和胶体剂：,农药悬浮剂是农药制剂中发展历史短，并处在开发完善中的一种新剂型。因其具有WP和EC的优点，而一度被称为“划时代”的新剂型，在国内外发展极为迅速，并已部分取代了WP和EC，是很有发展前途的新剂型。,对于不溶于水和有机溶剂，而易粉碎的固体原药，为提高分散度，可加工成浓悬浮剂和胶体剂。,1、浓悬浮剂 (,Suspension Concentrate=Flowable Concentrate，SC or FL),以水为介质的浓悬浮剂称悬浮剂；以油为介质的浓悬浮剂称油悬剂,(oil miscible flowable,Concentrates)，,可供飞机或超低容量喷雾用。,（1）组成：,不溶性的固体农药原药+助剂(分散剂、湿展剂、载体、消泡剂)+水(油),砂磨机进行超微粉碎后,制成的粘稠性高浓度剂型，是一种具有流动性的糊状制剂。,(2)助剂：,a、悬浮助剂(增稠剂)：羧甲基纤维素、聚乙烯醇、树脂等；,b、抗冻剂(冰点调节剂或抗凝剂)：乙二醇，丙三醇、甘油、溶纤剂等；,c、湿展刷：离子型或非离于型表面活性剂。,油悬剂用高沸点惰性油为连续相，如植物油(大豆油、菜籽油)、矿物油，般不用或少用助剂。,(3)质量指标：,浓悬浮剂采用砂磨机，在液体介质中粉碎。粒径0.5-5 m，平均粒径1-3 m，悬浮率90%以上，经贮存保持均匀可流动性，有沉积经摇动后恢复均匀状态，属合格产品。,2、胶体剂,(Colloidal formulations),加水后成为胶体状或类似胶体状悬浊液的块状，粗粉状或黏胶状农药剂型。,与悬浮剂不同；粒径更小，1,m,；稳定度994以上；分散度更高。,加工方法为热熔搅拌法：熔点50105原粉+分散剂+水,配制罐,加热搅拌,分散、冷却、粉碎而成。,上述两种剂型是WP派生剂型，优点：原粉分散度更高，以利经济利用；但不耐贮存，易结块。,九、缓释剂,(BR，Controlled releaser，slow release formulations),缓释剂是利用控制释放技术，将原药通过物理的、化学的加工方法贮存于衣药的加工品之中，制成可使有效成分缓慢释放的制剂。,缓释剂特点：,(1)可使剧毒农药低毒化，短效农药变为长效农药，便于发挥老农药品种的作用，符合国际上在农药发展中重视老品种改造的新趋向。,(2)制造简便，使用方便，效果好。,这项技术及加工品的出现，为更有效地使用农药，延长残效，减少流失和污染，降低使用成本等提供了新的途径。,缓释剂分类：,（一）,物理型缓释剂：,主要是利用包衣封闭与渗透、吸附与扩散、溶解与解析等基本原理而制成的。,（1）微胶囊剂(Microcapsule formulations),将农药原药(囊芯)包在高分子材料的微胶囊(囊壁)中，成品为粉状物或水悬液状。微囊直径10-50 m(30-50 m)，可控制有效成分缓慢地释放，释放速度可通过改变胶囊厚度，亦即改变胶囊壁多孔性方法，按使用要求加以调节。,该剂型特别适于昆虫激素、信息素，引诱剂等用量小，防效高，易降解的农药；也适于剧毒农药的加工使用，可以降低剧毒农药的毒性，延长残效期。,微胶囊剂的胶囊皮以明胶、树脂、石蜡及合成聚合体如聚酯、聚酰胺或聚脲树脂等为原料,当前缓释剂发展的主要问题是囊皮材料较贵，制剂费用较高，固此各国均致力于寻找廉价的囊皮材料和基质的研究，其中环糊精和碱性木质素的应用前景喜人。美国已用造纸的副产品碱性木质素加工成功。,（2）塑料(橡胶)结合剂,(plastic formulation)是农药溶解或分散在塑料(或橡胶)母体中的一种缓释剂。可加工成粒状或条状使用。,（3）多层带剂,(polystripe formulations)是利用浸渍过农药的薄纸条和塑料膜一层层粘合在一起制成的缓释剂。用于防治卫生害虫。,（4）纤维片缓释剂,(fibrous sheet formulations)将纤维片、纸片等吸附药剂直接使用，或将吸附药剂的多层纤维片或纸片外面包一层塑料膜，保留一定面积不封闭，使农药释放。视药剂性质而定。挥发性强的应加一封闭，挥发性差的可以不封闭。,（5）吸附包衣型缓释剂,(porous material rmulations)利用某些载体内表面大，吸附性强的特点，吸附药剂，然后再涂一层聚乙烯醇等包衣材料，使药剂缓慢释放的剂型。不少包衣颗粒剂都具有缓释作用。,（二）、化学型缓释剂：,是使用带有羟基、羧基或氨基等活性基团的农药与一种无活性基团的载体，经过化学反应结合到载体上去而成的。在使用中，农药又从载体上慢慢解析出来。,这种加工品本身是无活性的，必须待分解之后才有活性，如乐果的性质不够稳定，当它与2叔丁基一4一甲基