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江苏专用版高考化学一轮复习专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡.ppt

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资源描述
单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,专题十二 盐类水解和沉淀溶解平衡,高考化学,(,江苏省,专用,),考点一盐类的水解,A组,自主命题,江苏卷题组,1.,(2018江苏单科,14,4分)H,2,C,2,O,4,为二元弱酸,(H,2,C,2,O,4,)=5.4,10,-2,(H,2,C,2,O,4,)=5.4,10,-5,设,H,2,C,2,O,4,溶液中,c,(总)=,c,(H,2,C,2,O,4,)+,c,(HC,2,)+,c,(C,2,)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol,L,-1,H,2,C,2,O,4,溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是,(),A.0.100 0 molL,-1,H,2,C,2,O,4,溶液:,c,(H,+,)=0.100 0 molL,-1,+,c,(C,2,)+,c,(OH,-,)-,c,(H,2,C,2,O,4,),B.,c,(Na,+,)=,c,(总)的溶液:,c,(Na,+,),c,(H,2,C,2,O,4,),c,(C,2,),c,(H,+,),C.pH=7的溶液:,c,(Na,+,)=0.100 0 molL,-1,+,c,(C,2,)-,c,(H,2,C,2,O,4,),D.,c,(Na,+,)=2,c,(总)的溶液:,c,(OH,-,)-,c,(H,+,)=2,c,(H,2,C,2,O,4,)+,c,(HC,2,),五年高考,答案,AD本题考查电解质溶液中粒子浓度的关系。A项,由电荷守恒可知:,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(HC,2,)+2,c,(C,2,),将其中一个,c,(C,2,)用题干信息代替可变式为,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(HC,2,)+,c,(C,2,)+,c,(总)-,c,(H,2,C,2,O,4,)-,c,(HC,2,)=0.100 0 molL,-1,+,c,(C,2,)+,c,(OH,-,)-,c,(H,2,C,2,O,4,),正确。B项,由,c,(Na,+,)=,c,(总)可知溶液中的溶质为NaHC,2,O,4,已知,=,=5.4,10,-5,因,c,(HC,2,),c,(C,2,),所以,c,(H,+,)5.4,10,-5,molL,-1,溶液显酸性,HC,2,的电离程度大于其水解程度,故,c,(C,2,),c,(H,2,C,2,O,4,),错误。C项,由电荷守恒可知:,c,(H,+,)+,c,(Na,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(HC,2,)+2,c,(C,2,),溶液pH=7,则,c,(Na,+,)=,c,(HC,2,)+2,c,(C,2,)=,c,(总)+,c,(C,2,)-,c,(H,2,C,2,O,4,),因为加入NaOH溶液,溶液的总体积增大,c,(总),0.100 0 molL,-1,所以,c,(Na,+,)0.100 0 molL,-1,+,c,(C,2,)-,c,(H,2,C,2,O,4,),错误。D项,将,c,(Na,+,)=2,c,(总)代,入C项的电荷守恒式可推知:,c,(OH,-,)-,c,(H,+,)=2,c,(H,2,C,2,O,4,)+,c,(HC,2,),正确。,易错警示,利用物料守恒时,要注意溶液的总体积是否改变,若溶液的总体积改变,c,(总)也随,之改变。,解题技巧,判断粒子浓度的关系时,除了掌握电荷守恒、物料守恒外,还要特别注意溶液的酸,碱性,根据,c,(H,+,)与,c,(OH,-,)的大小关系判断。,2.,(2017江苏单科,14,4分)常温下,K,a,(HCOOH)=1.77,10,-4,K,a,(CH,3,COOH)=1.75,10,-5,K,b,(NH,3,H,2,O)=,1.76,10,-5,下列说法正确的是,(),A.浓度均为0.1 molL,-1,的HCOONa和NH,4,Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者,B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH,3,COOH溶液至终点,消耗,NaOH溶液的体积相等,C.0.2 molL,-1,HCOOH与0.1 molL,-1,NaOH等体积混合后的溶液中:,c,(HCOO,-,)+,c,(OH,-,)=,c,(HCOOH)+,c,(H,+,),D.0.2 molL,-1,CH,3,COONa与0.1 molL,-1,盐酸等体积混合后的溶液中(pH,c,(Cl,-,),c,(CH,3,COOH),c,(H,+,),答案,ADA项,HCOONa溶液中,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=0.1 molL,-1,+,c,(H,+,),NH,4,Cl溶液中,c,(N,)+,c,(H,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(OH,-,)=0.1 molL,-1,+,c,(OH,-,);已知:,K,a,(HCOOH)=1.77,10,-4,K,b,(NH,3,H,2,O)=1.76,10,-5,即同浓,度时电离程度HCOOHNH,3,H,2,O,则水解程度HCOO,-,K,a,(CH,3,COOH),所以,n,(HCOOH),n,(CH,3,COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错,误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为11的溶液,物料守恒:2,c,(Na,+,)=,c,(HCOOH)+,c,(HCOO,-,),电荷守恒:,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(HCOO,-,)+,c,(OH,-,),2-得,c,(HCOOH)+2,c,(H,+,)=,c,(HCOO,-,)+2,c,(OH,-,),故C项错误。D项,混合后得CH,3,COONa、NaCl和CH,3,COOH物质的量之比为111的混合液,且pH,c,(CH,3,COO,-,),c,(Cl,-,),c,(CH,3,COOH),c,(H,+,),c,(OH,-,),故D项正确。,思路梳理,1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);,2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);,3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等,式,要考虑两个守恒且结合等量代换。,3.,(2015江苏单科,14,4分,)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体,对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是,(),A.向0.10 molL,-1,NH,4,HCO,3,溶液中通CO,2,:,c,(N,)=,c,(HC,)+,c,(C,),B.向0.10 molL,-1,NaHSO,3,溶液中通NH,3,:,c,(Na,+,),c,(N,),c,(S,),C.向0.10 molL,-1,Na,2,SO,3,溶液中通SO,2,:,c,(Na,+,)=2,c,(S,)+,c,(HS,)+,c,(H,2,SO,3,),D.向0.10 molL,-1,CH,3,COONa溶液中通HCl:,c,(Na,+,),c,(CH,3,COOH)=,c,(Cl,-,),答案,DA项,依据电荷守恒可得,c,(N,)+,c,(H,+,)=,c,(HC,)+2,c,(C,)+,c,(OH,-,),其中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),所以,c,(N,)=,c,(HC,)+2,c,(C,)。B项,向NaHSO,3,溶液中通入NH,3,显中性,根据电荷守恒知:,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)+,c,(N,)=2,c,(S,)+,c,(HS,)+,c,(OH,-,);由物料守恒知,c,(Na,+,)=,c,(S,)+,c,(HS,)+,c,(H,2,SO,3,);又pH=7,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)。、联立得:,c,(N,)+,c,(H,2,SO,3,)=,c,(S,),则,c,(S,),c,(N,)。C项,未通SO,2,之前,Na,2,SO,3,溶液中物料守恒为,c,(Na,+,)=2,c,(S,)+,c,(HS,)+,c,(H,2,SO,3,),通,入SO,2,后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应,c,(Na,+,),c,(Cl,-,);把、式代,入中可得,c,(CH,3,COOH)=,c,(Cl,-,),故D正确。,解题技巧,在比较溶液中离子浓度大小或判断关系式是否正确时,往往要借助电荷守恒和物,料守恒。,解题关键,书写电荷守恒式时,必须找全阴、阳离子并注意阴、阳离子所带的电荷数。,4.,(2014江苏单科,11,4分,)下列有关说法正确的是,(),A.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀,B.2NO(g)+2CO(g),N,2,(g)+2CO,2,(g)在常温下能自发进行,则该反应的,H,0,C.加热0.1 molL,-1,Na,2,CO,3,溶液,C,的水解程度和溶液的pH均增大,D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(,H,0),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数,均增大,答案,CA项,若在海轮外壳上附着一些铜块,则Fe、Cu和海水构成原电池,海轮外壳腐蚀更,快,A项错误;B项,该反应是熵减的反应,S,0,要在常温下自发进行,则,H,c,(OH,-,),D.当混合溶液呈中性时,c,(Na,+,),c,(HX,-,),c,(X,2-,),c,(OH,-,)=,c,(H,+,),答案,D本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸,其一级电离程度较大,故曲线M表示lg,与pH的关系,曲线N表示lg,与pH的关系,B,项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为,=,则lg,=lg,=1即lg,=0时,pH,5.37,=1,10,-5.37,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=,10,0.6,c,(H,+,)=10,-5.0,molL,-1,代入,=,=10,0.6,10,-5.0,=10,-4.4,所以HX,-,的水解常数为,=10,-9.6,c,(OH,-,),C项正确;溶液呈中性时,c,(OH,-,)=,c,(H,+,),lg,0,即,c,(X,2-,),c,(HX,-,),D项错误。,答题规范该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义;,结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。,3.,(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是,(),A.向0.1 molL,-1,CH,3,COOH溶液中加入少量水,溶液中,减小,B.将CH,3,COONa溶液从20 升温至30,溶液中,增大,C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中,1,D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO,3,溶液中,不变,答案,DA项,温度不变时,CH,3,COOH的电离平衡常数,K,a,=,是不变的,加水,时,c,(CH,3,COO,-,)变小,应变大,故错误;B项,CH,3,COO,-,+H,2,O,CH,3,COOH+OH,-,的平,衡常数,K,=,升温,K,增大,=,减小,故错误;C项,根据电,荷守恒得,c,(N,)+,c,(H,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(OH,-,),溶液呈中性时,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),则,c,(N,)=,c,(Cl,-,),=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO,3,=,=,温度不变,K,sp,(AgCl)、,K,sp,(AgBr)均不变,则,不变,故正确。,C组,教师专用题组,1.,(2011江苏单科,14,4分,)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是,(),A.在0.1 molL,-1,NaHCO,3,溶液中:,c,(Na,+,),c,(HC,),c,(C,),c,(H,2,CO,3,),B.在0.1 molL,-1,Na,2,CO,3,溶液中:,c,(OH,-,)-,c,(H,+,)=,c,(HC,)+2,c,(H,2,CO,3,),C.向0.2 molL,-1,NaHCO,3,溶液中加入等体积0.1 molL,-1,NaOH溶液:,c,(C,),c,(HC,),c,(OH,-,),c,(H,+,),D.常温下,CH,3,COONa和CH,3,COOH混合溶液pH=7,c,(Na,+,)=0.1 molL,-1,:,c,(Na,+,)=,c,(CH,3,COO,-,),c,(CH,3,COOH),c,(H,+,)=,c,(OH,-,),答案,BDA项,NaHCO,3,溶液中存在着HC,的水解平衡HC,+H,2,O,H,2,CO,3,+OH,-,和HC,的电离平衡HC,H,+,+C,NaHCO,3,溶液呈碱性,说明HC,的水解程度大于其电离程度,因此,c,(H,2,CO,3,),c,(C,),故错误;B项,Na,2,CO,3,溶液中存在电荷守恒,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(HC,)+,2,c,(C,)+,c,(OH,-,),还存在物料守恒,c,(Na,+,)=2,c,(C,)+2,c,(HC,)+2,c,(H,2,CO,3,),将两式联立,消去,c,(Na,+,)即,得,c,(OH,-,)-,c,(H,+,)=,c,(HC,)+2,c,(H,2,CO,3,),故正确;C项,该溶液为物质的量浓度相同的Na,2,CO,3,和,NaHCO,3,的混合溶液,同浓度时,C,的水解程度大于HC,的水解程度,并且C,水解生成的,OH,-,会抑制HC,的水解,因此溶液中,c,(HC,),c,(C,),故错误;D项,依据电荷守恒知,c,(Na,+,)=,c,(CH,3,COO,-,)=0.1 molL,-1,25 时,醋酸的电离常数=,=1.75,10,-5,可得,c,(CH,3,COOH)=,molL,-1,5.7,10,-4,molL,-1,c,(Na,+,)=,c,(NH,3,H,2,O),B.加入10 mL盐酸时:,c,(N,)+,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),C.加入盐酸至溶液pH=7时:,c,(Cl,-,)=,c,(Na,+,),D.加入20 mL盐酸时:,c,(Cl,-,)=,c,(N,)+,c,(Na,+,),答案,BNH,3,H,2,O发生微弱电离,溶液中,c,(OH,-,),c,(Na,+,),c,(NH,3,H,2,O),A项不正确;加入10 mL,0.1 molL,-1,盐酸时,混合溶液中:,c,(Na,+,)=,c,(Cl,-,),根据电荷守恒:,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)+,c,(N,)=,c,(OH,-,)+,c,(Cl,-,),B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),结合电荷守恒可知,c,(Na,+,)+,c,(N,)=,c,(Cl,-,),C项,不正确;加入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH,4,Cl,溶液显酸性:,c,(H,+,),c,(OH,-,),结合电荷守,恒可知:,c,(Na,+,)+,c,(N,),c,(Cl,-,),D项不正确。,3.,(2014山东理综,29,17分,)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如,下反应:,2NO,2,(g)+NaCl(s),NaNO,3,(s)+ClNO(g),K,1,H,1,0(),2NO(g)+Cl,2,(g),2ClNO(g),K,2,H,2,”“不变升高温度,(3),c,(N,),c,(N,),c,(CH,3,COO,-,)b、c,解析,(1)反应(),2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数,K,=,。(2),v,(ClNO)=7.5,10,-3,molL,-1,min,-1,则,n,(ClNO)=7.5,10,-3,molL,-1,min,-1,2 L,10 min=0.15 mol,利用“三段式”计算:,2NO(g)+Cl,2,(g),2ClNO(g),起始量0.2 mol0.1 mol0,转化量0.15 mol0.075 mol0.15 mol,平衡量0.05 mol0.025 mol0.15 mol,NO的转化率为:,100%=75%。,(3)由题意知:NaNO,3,、NaNO,2,、CH,3,COONa的浓度相同,K,a,(HNO,2,),K,a,(CH,3,COOH),得出酸性,HNO,2,CH,3,COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出,c,(N,),c,(N,),c,(CH,3,COO,-,);由,于CH,3,COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故选择b、c可以使A、B两溶液的pH相等。,考点二沉淀溶解平衡,A组,自主命题,江苏卷题组,(2016江苏单科,13,4分,)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是,(),选项,实验操作和现象,结论,A,室温下,向苯酚钠溶液中通入足量CO,2,溶液变浑浊,碳酸的酸性比苯酚的强,B,室温下,向浓度均为0.1 molL,-1,的BaCl,2,和CaCl,2,混合溶液中滴加Na,2,SO,4,溶液,出现白色沉淀,K,sp,(BaSO,4,),HC,所以,+CO,2,+H,2,O,+NaHCO,3,。,易错警示,根据盐类水解的规律,越弱越水解,即弱酸(弱碱)的酸性(碱性)越弱,其阴离子(阳离,子)的水解程度也就越大。D选项中,pH:Na,2,SO,3,溶液NaHSO,3,溶液,说明S,水解程度更大,即,S,结合H,+,的能力更强。,B组统一命题、省(区、市)卷题组,1.,(2018课标,12,6分)用0.100 molL,-1,AgNO,3,滴定50.0 mL 0.050 0 molL,-1,Cl,-,溶液的滴定曲线如,图所示。下列有关描述错误的是,(),A.根据曲线数据计算可知,K,sp,(AgCl)的数量级为10,-10,B.曲线上各点的溶液满足关系式,c,(Ag,+,),c,(Cl,-,)=,K,sp,(AgCl),C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL,-1,Cl,-,反应终点c移到a,D.相同实验条件下,若改为0.050 0 molL,-1,Br,-,反应终点c向b方向移动,答案,C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO,3,溶液时达到反应终点,此时,c,(Cl,-,),1,10,-5,molL,-1,Ag,+,沉淀完全,则,c,(Ag,+,)=1,10,-5,molL,-1,故,K,sp,(AgCl)=,c,(Ag,+,),c,(Cl,-,),数量级为10,-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足,K,sp,(AgCl)=,c,(Ag,+,),c,(Cl,-,),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 molL,-1,Cl,-,达到反应终点时,c,(Cl,-,)不变,消耗,V,(AgNO,3,)=20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 molL,-1,Br,-,由于,K,sp,(AgBr),K,sp,(AgCl),达到反应终点时,c,(Br,-,)Fe,2+,B.,将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO,2,的集气瓶,集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生,CO,2,具有氧化性,C.,加热盛有少量NH,4,HCO,3,固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸,石蕊试纸变蓝,NH,4,HCO,3,显碱性,D.,向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NAl溶液,一支试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象,K,sp,(AgI),K,sp,(AgCl),答案,C本题考查实验原理和离子检验。FeCl,3,溶液与足量铁粉发生反应:Fe+2Fe,3+,3Fe,2+,Fe为还原剂,Fe,2+,为还原产物,还原剂的还原性强于还原产物的还原性,A项不符合题意;根据实,验现象可推知,钠在CO,2,气体中燃烧生成的黑色颗粒为C,O,2,则CO,2,作氧化剂,表现出氧,化性,B项不符合题意;NH,4,HCO,3,受热分解生成NH,3,、H,2,O、CO,2,其中NH,3,可使湿润的红色石蕊,试纸变蓝,根据现象无法得出NH,4,HCO,3,显碱性的结论,C项符合题意;向Ag,+,浓度相同的溶液中,分别加入相同浓度的Cl,-,和I,-,产生AgI沉淀而没有产生AgCl沉淀,说明,K,sp,(AgI),K,sp,(AgCl),D项不,符合题意。,关联知识,CO,2,作氧化剂的反应,CO,2,+2Mg,2MgO+C,CO,2,+4Na,2Na,2,O+C,CO,2,+C,2CO,3.,(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl,-,会腐蚀阳极板而增大电解,能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO,4,生成CuCl沉淀从而除去Cl,-,。根据溶液中平衡时相关,离子浓度的关系图,下列说法错误的是,(),A.,K,sp,(CuCl)的数量级为10,-7,B.除Cl,-,反应为Cu+Cu,2+,+2Cl,-,2CuCl,C.加入Cu越多,Cu,+,浓度越高,除Cl,-,效果越好,D.2Cu,+,Cu,2+,+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,答案,C依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg,=-5,c,(Cu,+,)=10,-5,molL,-1,-lg,=1.75,c,(Cl,-,)=10,-1.75,molL,-1,K,sp,(CuCl)=,c,(Cu,+,),c,(Cl,-,)=1,10,-6.75,则,K,sp,(CuCl)的数量级为10,-7,A,正确;Cu和Cu,2+,发生氧化还原反应生成Cu,+,Cu,+,与Cl,-,形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不,会引起平衡移动,对除Cl,-,无影响,C错误;2Cu,+,Cu,2+,+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行,的程度很大,反应趋于完全,D正确。,知识拓展,化学平衡常数的应用,1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。,2.,Q,c,=,K,时,化学反应达平衡;,Q,c,K,时,化学反应逆向进行。,4.,(2014课标,11,6分,)溴酸银(AgBrO,3,)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法,错误,的是,(),A.溴酸银的溶解是放热过程,B.温度升高时溴酸银溶解速度加快,C.60 时溴酸银的,K,sp,约等于6,10,-4,D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案,A由题给曲线知,升高温度,AgBrO,3,的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO,3,的溶解平衡,AgBrO,3,(s),Ag,+,(aq)+Br,(aq)向右移动,故AgBrO,3,的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质,的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO,3,溶液的浓度,c,AgBrO,3,(aq)=,c,(Ag,+,)=,c,(Br,),mol/L,0.025 mol/L,故,K,sp,(AgBrO,3,)=,c,(Ag,+,),c,(Br,)=0.025,0.025,6,10,-4,C正,确;KNO,3,中混有少量AgBrO,3,因KNO,3,溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。,5.,(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr,3+,(蓝紫色)、Cr(OH,(绿色)、Cr,2,(橙,红色)、Cr,(黄色)等形式存在。Cr(OH),3,为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:,(1)Cr,3+,与Al,3+,的化学性质相似。在Cr,2,(SO,4,),3,溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现,象是,。,(2)Cr,和Cr,2,在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL,-1,的Na,2,CrO,4,溶液中,c,(Cr,2,)随,c,(H,+,)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na,2,CrO,4,溶液中的转化反应,。,由图可知,溶液酸性增大,Cr,的平衡转化率,(填“增大”“减小”或“不变”)。,根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为,。,升高温度,溶液中Cr,的平衡转化率减小,则该反应的,H,0(填“大于”“小,于”或“等于”)。,(3)在化学分析中采用K,2,CrO,4,为指示剂,以AgNO,3,标准溶液滴定溶液中Cl,-,利用Ag,+,与Cr,生成,砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl,-,恰好沉淀完全(浓度等于1.0,10,-5,molL,-1,)时,溶液,中,c,(Ag,+,)为,molL,-1,此时溶液中,c,(Cr,)等于,molL,-1,。(已知Ag,2,CrO,4,、AgCl,的,K,sp,分别为2.0,10,-12,和2.0,10,-10,),(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO,3,将废液中的Cr,2,还原成Cr,3+,该反应的离子方程式,为,。,答案,(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液,(2)2Cr,+2H,+,Cr,2,+H,2,O,增大1.0,10,14,小于,(3)2.0,10,-5,5.0,10,-3,(4)Cr,2,+3HS,+5H,+,2Cr,3+,+3S,+4H,2,O,解析,(1)Cr,3+,与Al,3+,化学性质相似,Cr,3+,(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH),3,沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH,(绿色)。,(2)Na,2,CrO,4,溶液中的转化反应为2Cr,+2H,+,Cr,2,+H,2,O。酸性增大,平衡右移,Cr,的平衡转化率增大。由题图知,A点,c,(Cr,2,)=0.25 molL,-1,c,(Cr,)=(1.0-0.25,2)molL,-1,=,0.5 molL,-1,c,(H,+,)=1.0,10,-7,molL,-1,则平衡常数,K,=,=,=1.0,10,14,。升,温,Cr,的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H,0。,(3),c,(Ag,+,)=,=,molL,-1,=2.0,10,-5,molL,-1,c,(Cr,)=,=,mol,L,-1,=5.0,10,-3,molL,-1,。,(4)Cr,2,被还原成Cr,3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS,作还原剂,被氧化为S,根据得,失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。,C组,教师专用题组,1.,(2010江苏单科,10,4分,)下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是,(),选项,实验操作,实验目的或结论,A,某钾盐溶于盐酸,产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体,说明该钾盐是K,2,CO,3,B,向含有少量FeCl,3,的MgCl,2,溶液中加入足量Mg(OH),2,粉末,搅拌一段时间后过滤,除去MgCl,2,溶液中少量FeCl,3,C,常温下,向饱和Na,2,CO,3,溶液中加少量BaSO,4,粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,说明常温下,K,sp,(BaCO,3,),K,sp,(BaSO,4,),D,C,2,H,5,OH与浓硫酸170 共热,制得的气体通入酸性,KMnO,4,溶液,检验制得气体是否为乙烯,答案,BA项,钾盐还可以是KHCO,3,;B项,Mg(OH),2,消耗溶液中的H,+,致使溶液pH变大,Fe,3+,可转,化为沉淀而除去;C项,向饱和Na,2,CO,3,溶液中加入少量BaSO,4,粉末会有BaCO,3,生成,但并不能说,明,K,sp,(BaCO,3,),K,sp,(BaSO,4,);D项,制得的乙烯中可能含有SO,2,气体,SO,2,也可使酸性高锰酸钾溶液,褪色。,2.,(2015浙江理综,13,6分,)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe,2,O,3,、SiO,2,、,Al,2,O,3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO,4,7H,2,O),设计了如下流程:,下列说法,不正确,的是,(),A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉,B.固体1中一定有SiO,2,控制pH是为了使Al,3+,转化为Al(OH),3,进入固体2,C.从溶液2得到FeSO,4,7H,2,O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解,D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也,可得到FeSO,4,7H,2,O,答案,D,综合上述信息可知A、B项均正确;由于FeSO,4,7H,2,O易被氧化和分解,所以从溶液2得到FeSO,4,7H,2,O产品的过程中须控制条件,C项正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH),3,沉淀,Fe(OH),3,用硫酸溶解得到Fe,2,(SO,4,),3,溶液,经结晶分离得不到FeSO,4,7H,2,O,D项不正确。,A组,2016,2018年高考模拟,基础题组,考点一盐类的水解,1.,(2018徐淮连宿高三上期末,12)下列说法正确的是,(),A.反应2NaCl(s),2Na(s)+Cl,2,(g)的,H,0,B.常温下,将稀CH,3,COONa溶液加水稀释后,n,(H,+,),n,(OH,-,)不变,C.合成氨生产中将NH,3,液化分离,可加快正反应速率,提高H,2,的转化率,D.氢氧燃料电池工作时,若消耗标准状况下11.2 L H,2,则转移电子数约为6.02,10,23,三年模拟,答案,DA项,NaCl的分解反应为吸热反应,H,0,故错误;B项,设溶液体积为,V,加水稀释后,n,(H,+,),n,(OH,-,)=,c,(H,+,),V,c,(OH,-,),V,=,c,(H,+,),c,(OH,-,),V,2,=,K,W,V,2,温度不变,则,K,W,不变,但溶液体积,V,增大,则,n,(H,+,),n,(OH,-,)将增大,故错误;C项,减小生成物NH,3,的浓度,不能加快正反应速率,故错误;D项,当消耗标准状况下H,2,11.2 L时,转移电子的物质的量为,2=1 mol,故正确。,2.,(2018南通高三第一次调研,12)下列说法正确的是,(),A.向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,醋酸的电离程度增大,B.电镀时,通常待镀金属制品为阴极,镀层金属为阳极,C.常温下,2NO,2,(g),2NO(g)+O,2,(g)不能自发进行,则该反应的,H,0,D.工业上通过反应“Na(l)+KCl(l),NaCl(l)+K(g)”冶炼钾,说明钠的金属性强于钾,答案,BCA项,向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,增大了,c,(CH,3,COO,-,),使平衡CH,3,COOH,CH,3,COO,-,+H,+,逆向移动,醋酸的电离程度减小,故错误;B项正确;C项,该反应的,S,0,常温下,该反应不能自发进行,则,G,=,H,-,T,S,0,可推出该反应的,H,0,故正确;D项,该反应通过及时分,离出钾蒸气使平衡正向移动,从而冶炼钾,钠的金属性弱于钾,故错误。,3.,(2018镇江高三上调研,14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是,(),A.等体积、等物质的量浓度的Na,2,SO,3,溶液与NaHSO,3,溶液混合:3,c,(Na,+,)=2,c,(S,)+,c,(HS,)+,c,(H,2,SO,3,),B.0.1 molL,-1,NaHCO,3,溶液中:,c,(OH,-,)+2,c,(C,)=,c,(H,+,)+,c,(H,2,CO,3,),C.常温下,将CH,3,COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH=7:,c,(Na,+,),c,(Cl,-,)=,c,(CH,3,COOH),c,(OH,-,),D.,c,(N,)相同的NH,4,Cl、(NH,4,),2,SO,4,、(NH,4,),2,CO,3,溶液中,溶质的物质的量浓度:,c,(NH,4,),2,SO,4,c,(NH,4,),2,CO,3,c,(NH,4,Cl),答案,CA项,根据物料守恒可知该等式错误;B项,NaHCO,3,溶液中的质子守恒式为,c,(OH,-,)+,c,(C,)=,c,(H,+,)+,c,(H,2,CO,3,),故错误;C项,根据电荷守恒,有,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(Cl,-,)+,c,(CH,3,COO,-,),因pH=7,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),则,c,(Na,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(CH,3,COO,-,),再由物料守恒,有,c,(Na,+,)=,c,(CH,3,COOH)+,c,(CH,3,COO,-,),则,c,(Na,+,),c,(Cl,-,)=,c,(CH,3,COOH),c,(OH,-,),故正确;D项,当,c,(N,)相同时,c,(NH,4,Cl)最大,(NH,4,),2,CO,3,中C,的水解对N,的水解起到促进作用,故,c,(NH,4,),2,CO,3,c,(NH,4,),2,SO,4,则溶质的,物质的量浓度:,c,(NH,4,Cl),c,(NH,4,),2,CO,3,c,(NH,4,),2,SO,4,故错误。,4.,(2017苏锡常镇调研,14)常温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是,(),A.将浓度均为0.10 molL,-1,的CH,3,COONH,4,与CH,3,COONa溶液等体积混合:,c,(CH,3,COO,-,),c,(Na,+,),c,(N,),c,(OH,-,),B.向0.10 molL,-1,CH,3,COONa溶液中滴加盐酸至溶液呈中性:,c,(Cl,-,),c,(Na,+,),c,(H,+,)=,c,(OH,-,),C.将0.10 molL,-1,KHC,2,O,4,和0.10 molL,-1,K,2,C,2,O,4,溶液等体积混合所得溶液中:2,c,(K,+,)=3,c,(C,2,)+,3,c,(HC,2,),D.将等物质的量浓度的NH,4,HCO,3,与NaCl溶液等体积混合,析出部分NaHCO,3,晶体后的溶液,(pH7)中:,c,(H,+,)+,c,(H,2,CO,3,)=,c,(OH,-,)+,c,(C,)+,c,(NH,3,H,2,O),答案,ADA项,等浓度的CH,3,COONH,4,与CH,3,COONa的混合液,c,(CH,3,COO,-,),c,(Na,+,),c,(N,),c,(OH,-,)最小,故正确;B项,依据电荷守恒有,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(CH,3,COO,-,)+,c,(OH,-,),溶液呈中性:,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),可知,c,(Na,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(CH,3,COO,-,),故,c,(Na,+,),c,(Cl,-,),错误;C项,依据物料守恒有2,c,(K,+,)=,3,c,(C,2,)+3,c,(HC,2,)+3,c,(H,2,C,2,O,4,),故错误;D项,NH,4,HCO,3,+NaCl,NaHCO,3,+NH,4,Cl,依据电,荷守恒有,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)+,c,(N,)=,c,(Cl,-,)+,c,(HC,)+2,c,(C,)+,c,(OH,-,),依据物料守恒有,c,(Na,+,)=,c,(HC,)+,c,(C,)+,c,(H,2,CO,3,)、,c,(Cl,-,)=,c,(N,)+,c,(NH,3,H,2,O),代入电荷守恒式,即得:,c,(H,2,CO,3,)+,c,(H,+,),=,c,(NH,3,H,2,O)+,c,(C,)+,c,(OH,-,),故正确。,5.,(2017扬州高三上期末统考,14)25,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是,(),A.0.1 molL,-1,Na,2,S溶液与0.1 molL,-1,NaHS溶液等体积混合:2,c,(H,2,S)=3,c,(Na,+,)-2,c,(HS,-,)-2,c,(S,2-,),B.0.1 molL,-1,氨水与0.
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