饲料原料质量控制.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,饲料原料质量控制,饲料原料分类,蛋白质原料,：包括绝干物质中粗纤维含量低于,18%,，同时粗蛋白质含量,20%,以上的豆类，饼粕类和动物性饲料,能量原料,：包括绝干物质中粗纤维含量低于,18%,，同时蛋白质含量低于,20%,的谷物类、糠麸类、淀粉质的块根、瓜菜类。,矿物质原料,：在动物营养学中所必需的矿物质元素,猪饲料中蛋白质原料,大豆粕,鱼粉,肉骨粉,玉米蛋白粉,菜粕,棉粕,豆粕原料,成分特性及应用,最优秀的植物蛋白原料,缺乏蛋氨酸,含有仔猪豆粕过敏因子,含有胰蛋白酶抑制因子,应用,任何动物都可以利用。有资料认为，加热适当的豆粕无用量限制。,猪：哺乳仔猪添加一般不超过,20%,，仔猪不超过,25%,。确需要超过，应考虑使用膨化豆粉。,家禽：熟化度差的豆粕，易引起胰脏肥大抑制发育且不能纠正。,大豆饼粕掺假的识别,常见掺假物有玉米粉、玉米胚芽饼、细砂等。掺杂的方式为把杂物直接混和于大豆饼粕中，或大豆粕与玉米胚芽饼混合。,大豆饼粕掺假的识别,浸泡识别法,取一洁净玻璃杯，把样品,30-50g,置于杯中，加入,100,毫升左右的清水浸泡，待吸水膨胀后用木棒搅拌，如是玉米胚芽饼则呈粥状，而大豆粕则稍静止即可分离出水分，不呈粥状,。,鱼粉的成分特点和应用,粗脂肪：含量,12%,不宜使用。消化率,85%,蛋白质：消化率,90%,以上。氨基酸平衡。,粗灰分：,20%,非全鱼所制,盐酸不溶物：,1%,正常,.,胃蛋白酶消化率,:,评价鱼粉蛋白质品质的重要依据。,“,黑吐病,”,与鱼粉品质（组胺）。,鱼粉镜检,骨粉伪劣的识别,脱胶骨粉因高温去除了骨髓和脂肪，不易变质。质量上等。,蒸骨粉和生骨粉因末脱胶，保存期间极易变质。尤其是生骨粉，因未经高温灭菌，易含致病微生物，不宜饲喂畜禽。,骨粉中掺杂和冒充物主要有石粉、贝壳粉、细 砂等。在制伪手法上有制成颗粒状冒充骨粉，或是磨细石掺入骨粉中。,骨粉伪劣的识别,观察法：纯正骨粉呈黄褐色乃至灰白色，翘粒呈蜂窝状。劣质骨粉一般呈土黄色，掺杂的骨粉一般粉碎较细。蜂窝状颗粒少，而假骨粉呈灰白色，其中无蜂窝状颗粒。,清水浸泡法：真骨粉颗粒在水中浸泡不分解，而假骨粉颗粒能被水分解成粉状，与水混和后静置又很快沉淀。蒸骨粉和生骨粉的细粉可漂浮于清水表面，搅拌也不下沉，而脱胶骨粉的漂浮物很少。,玉米蛋白粉,物理性质,颜色：金黄色，鲜度不良或久贮者颜色趋 淡，干燥过度时颜色趋 黑，原料也影响色泽之深浅。,味道：带玉米烤过之味道，并具玉米发酵之特殊味道，不可有发霉，发酸现象。,质地：粉粒状，成分、色泽应一致。,比重：,0.530.58/L,（,60,玉米筋粉）；,0.480.58/L(41,玉米筋粉）。,细度：,60,蛋白之产品细度较均匀，约,98,可通过,NO.10,标准 筛，,41,者细度变化大。,镜检：,MMAF,（,1978,）,P.21,。,品质判断与注意事项,1,、所用原料品质对成品品质影响 很大，尤其含 霉菌毒素之玉米，制成淀粉后其毒素均残留于副产品中。据研究（,84TOM,），玉米筋粉中之黄曲霉毒素为原料玉米之,1.2,倍，玉米赤霉烯酮为原料 玉米之,7.6,倍。,2,、水分含量高时，储存或船运其间会有发霉之虑，着色 作用变差，通 常应要求水分含量在,12,以下。,3,、玉米蛋白粉的色素成分容易氧化消失,玉米蛋白粉鉴别,玉米蛋白粉鉴别,在稀酸稀碱中变化情况,将约,5g,的样品放在烧杯内，加,50ml,水，搅拌片刻，再慢慢加入,10ml,稀盐酸（,1+3,），如样品表面变成红色，再慢慢加入氢氧化钠（,30%,）,10-15 ml,，红色变为黄色，则此样品属伪劣产品。,这是因为某种蛋白精在合成时与掺入的染料反应，生成一种新物质，此物在酸或碱的作用下，分子内部发生了重排现象，产生的异构体在酸碱中呈不同的颜色。而真正的纯玉米蛋白粉在室温条件下与酸碱作用，外观无明显的变化。,玉米蛋白粉鉴别,掺蛋白精的识别,(,变色酸反应,),蛋白精（脲醛聚合物）在硫酸的作用下分解生成甲醛，甲醛与变色酸生成一种紫色物质。淀粉、蛋白质、糖及铵均不干扰此反应。,取,0.1-0.2g,样品于干燥的,50ml,烧杯内，加约,1ml,变色酸（,1g/L,浓硫酸溶液），在电炉上小心微热至刚产生微烟，取下烧杯，加入,10ml,水，若溶液变成紫色，则样品中含蛋白精，属伪劣产品。,菜粕,1.,不良成分,芥酸,:,造成心脏脂肪蓄积和生长抑制。一般菜油中为,20-40%,，双低菜粕品种不到油的,5%,。,硫配糖体与芥子酵素：前者被后者作用后形成甲状腺肿源。即：,OZT,（恶唑烷硫酮）和,ITC,（异硫氰酸酯），低配糖体品种低于,2mg/g,。,单宁：含量与制造方法无关，为品种所致。造成代谢能低、生长抑制适口性差。,2.,新旧品种菜粕的比较,常规品种,(,高硫配糖体,),双低品种,粗蛋白,36.6,37.9,粗纤维,12.6,11.1,赖氨酸,2.1,2.1,蛋氨酸,0.7,蛋,+,胱,0.9,ME,牛,2400,ME,猪,2700,ME,鸡,1760,硫配糖体,6-8,棉 粕,棉粕依含蛋白高低可分为,36%,、,41%,、,43%,三种规格。其纤维含量分别为,17%,、,14%,、,13%,以下。,成分,压榨粕,萃取粕,期待值,变动幅度,期待值,变动幅度,水分,7.5,6.0-10,9.5,9.0-11.5,粗蛋白,41,39-43,41,39-43,粗脂肪,4,3.5-6.5,1.5,0.5-2.0,粗纤维,12,9-13,13,11-14,粗灰分,6.5,6.55-7.5,7,6-8.0,钙,0.2,0.15-0.35,0.15,0.05-0.3,磷,1.1,1.05-1.40,1.15,1.05-1.40,有效赖氨酸,1.35,1.2-1.5,1.6,1.5-1.7,游离棉酚,0.03,0.01-0.05,0.3,0.1-0.5,氮溶解度,52,35-68,78,70-85,棉 粕,毒性因子,棉酚：,1.,是棉籽的成色成分,.,2.,分游离棉酚与结合棉酚,游离棉酚毒性大而结合棉酚毒性低,.,3.,中毒症状,:,精神委靡、呼吸困难、体弱、憔悴、食欲正常；但剖解见体内广泛出血与水肿，并引起鸡蛋在贮存期间变色。,4.,制造方法影响棉酚含量,.,预压萃取法残油量和游离棉酚含量均低,蛋白质品质为中等,.,是最理想的制造方法,.,溶剂提取和螺旋压榨都是不太理想的工艺,.,5.,此产品品质变化很大,.,过热破坏尤其严重,.,并容易感染黄曲霉毒素,.,抗营养因子,1.,果胶,2.,纤维,3.,戊聚糖,4.,环丙烯脂肪酸,饲料原料的抗营养因子与消除方法,抗营养因子,饲料原料,消除方法,淀粉酶抑制因子,小麦 黑麦 菜豆,热处理 添加淀粉酶,戊聚糖,小麦,添加木聚糖酶,蛋白酶抑制因子,大豆 豌豆 菜豆,热处理 添加酸性蛋白酶,果胶,菜粕 棉粕 豆粕,添加果胶酶,植酸,米糠 豆荚 甜菜 菜粕,棉粕 芝麻粕,添加植酸酶及多酶制剂,脂肪氧化酶,大豆,热处理,纤维素,稻谷 植物籽实 根茎藤,纤维素酶,能量原料,玉米,小麦,普通小麦粉,油脂,玉米,饲料之王。玉米的质量标准以粗蛋白质、容重、不完善粒、水分、杂质、色泽、气味为质量控制指标。,注：来源,GB 1353-2009,合格玉米,不合格玉米,霉变玉米,霉变虫蛀玉米,热损伤粒,玉米品尝实验,小麦,成分特性,:,蛋白质含量高于玉米,氨基酸除亮氨酸外均比玉米高，但利用率比玉米差,总体来说还是比玉米高,;,粗纤维比玉米高，维生素,B,族含量丰富,;,还含有脂溶性维生素少,.63%,的磷为植酸磷,.,还含有部分单宁,适口性较差,.,小麦,名 称,消化能,粗蛋白,赖氨酸,蛋氨酸,钙,总磷,有效磷,玉 米,3400,8.5,0.36,0.15,0.12,0.25,0.09,小 麦,3390,13.9,0.3,0.25,0.17,0.41,0.13,大 麦,3240,13,0.44,0.14,0.04,0.39,0.21,稻 谷,2690,7.8,0.29,0.19,0.03,0.36,0.2,小麦标准,来源：小麦,GB1351-2008,赤霉病粒,油脂,油脂的质量检验与搀假识别,1),、饲料用油脂掺假掺杂表现为：,(1),掺潲水油造成油脂被过度氧化，影响适口性，引起动物拉稀。,(2),加碱调酸价，造成油脂皂化，油脂皂化率下降，而皂化的油脂不能被动物利用。,(3),掺矿物油、生物柴油（脂肪酸甲酯）、石蜡油，以假充真，谋取暴利。,(4),石油醚（乙醚）不溶物高（,5%,）,(5),水分高，,10-12t,猪大油静止,24h,放,600kg,水,油脂的质量检验与搀假识别,2),饲料油脂质量评价的难点及目前面临的 问题,:,(1),如何检测油的过度氧化？传统的衡量指标,-,过氧化值已证实不再能用，因为它反映的是油脂最初阶段的氧化程度，当氧化到一定程度，特别是过度氧化后此值反而下降。,(2),酸价也因搀假者加碱而失去了原来的衡量油脂水解程度的意义。,(3),油脂加碱后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指标来衡量？含皂量？皂化率？理论皂化值应怎样估测（因为饲料用油脂，尤其是猪油是混合油，无文献皂化值可参考）,?,(4),油脂掺假：矿物油、生物柴油、石蜡、,(,潲水油,),和 其他杂质,.,油脂的质量检验与搀假识别,3),、目前我们确定的饲料用油脂质控要点,：,(1),感观：不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。,(2)TBA,值：反映被氧化的程度,TBA5ppm,(3),皂化率：合理评价油的能量，皂化率,98%,（,96%,）也可测定其含皂量,.,(4),酸价：仍有一定参考意义，酸价,5mgKOH/g,(5),矿物油：不得检出，定性检测,(6),石油醚不溶物,1%,。,(7),生物柴油：不得检出。,(8),水分：水分测定方法和采样。,油脂的质量检验与搀假识别,油脂中石油醚（乙醚）不溶物的检测,称样品,5-10g,于烧杯中，加,50ml,石油醚（沸程,60-90,）溶解后，用定量滤纸过滤，并用石油醚洗烧杯,3,次，再用石油醚洗滤纸,2-3,次，将滤纸放到,100,的烘箱中烘,30min,，取出滤纸放到干燥器中冷却到室温后称重。同时另取一张滤纸做空白试验。,(w,纸,-w,空白,)100,石油醚（乙醚）不溶物,=,w,样,式中,:w,样,试样重量，,g,；,w,空白,空白试验滤纸重量，,g,；,w,纸,试样试验滤纸重量，,g,；,备注：试样试验滤纸和空白试验滤纸的规格型号及重量应一致。,油脂的质量检验与搀假识别,油脂中生物柴油的检测,生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉（,5200,元,/,吨）又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点（,200-235,）与油脂的沸点（,350,以上,并分解）差别较大来分离并定量检测的。,油脂的质量检验与搀假识别,方法,1,：将油样,100ml,移入精馏装置内称重，加热，收集,150-235,的馏分。,方法,2,：在已烘干恒重的,100ml,烧杯内加,50-60ml,油样，称重，将烧杯放到电炉上加热到,250,，并保持,20 min,，冷却后称重，其加热减重小于,1%,的为正常，若大于,2%,则可疑掺假，若在,1-2%,之间须结合其他方法作进一步检测。,方法,3,：烟点的差异，在方法,2,中如在,140,左右油样就开始冒烟则可疑掺假，油脂的烟点（植物和动物油脂）都在,190,以上。,磷酸氢钙,1)磷酸氢钙生产工艺简介,磷酸氢钙生产主要分三步：,(A)磷酸的制备：磷矿石（Ca,3,(PO,4,),2,CaF,2,）与硫酸反应，生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙，此反应硫酸常会过量，因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。,(B)脱氟：加石灰乳（Ca(OH),2,），并控制其量，使混合酸中（H,3,PO,4,+HF+H,2,SO,4,）的氢氟酸与石灰乳反应，生成氟化钙沉淀，同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀。,(C)形成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO,4,2H,2,O），反应中也会同时生成少量的磷酸二氢钙Ca(H,2,PO,4,),2,H2O及磷酸三钙Ca,3,(PO,4,),2,，残留的硫酸也会生成硫酸钙。,磷酸氢钙,(2),饲料级磷酸氢钙正常情况下产品中：,磷酸氢钙CaHPO,4,2H,2,O占 90%,磷酸二氢钙Ca(H,2,PO,4,),2,H2O占3%,磷酸三钙Ca,3,(PO,4,),2,占 3%,硫酸钙CaSO,4,3%,氟化钙CaF,2,占0.16%，,其他杂质（磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等）之和约为1%。,磷酸氢钙,(3),磷酸氢钙的检测,磷酸氢钙的质量应测定如下成分：,总磷,P,总,、水溶性磷,P,水,、枸溶性磷,P,枸,、硫酸钙、氟。,P,水,代表,Ca(H,2,PO,4,),2,的含量，,P,枸,代表,CaHPO,4,+Ca(H,2,PO,4,),2,的含量，而（,P,总,-P,）,代表,Ca,3,(PO,4,),2,的含量。,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,1),样品中滴酸冒气泡,有少数磷酸氢钙样品在测总磷过程中遇酸会冒气泡，正常的磷酸氢钙不会有这样的现象，冒气泡的原因是样品中含有碳酸钙（,CaCO,3,），即发生了下述反应：,CaCO,3,+2HCl=CaCL,2,+CO,2,+H,2,O,而,CaCO,3,的来源是由于制备石灰乳（,Ca(OH),2,）的生石灰（,CaO,）的质量不好以及石灰乳放置时间过长，吸收了,CO,2,生成,CaCO,3,所致。,有滴酸冒气泡现象的产品属不合格产品。,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,2),磷高钙低,有些磷酸氢钙的总钙只有,20%,（,20%,），而总磷都达,17%,以上，枸溶磷也可达到,16%,以上。,出现此现象的原因为：磷矿石中含有较高含量的镁、铝、铁，而生产过程中选矿未除干净或没有进行选矿，这些镁、铝、铁（主要是镁、铝）最终形成磷酸镁（铝）混杂在磷酸氢钙中，造成了钙偏低，此类磷酸氢钙属不合格产品,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,3),磷低钙高,有些磷酸氢钙的总钙在,24%,以上，有的高达,28%,，而总磷达,16.5%,左右，枸溶磷在,15%,，这样的样品按,HG 2363,标准是合格的，但此类磷酸氢钙应属不合格品，造成钙高的原因为：产品中含有硫酸钙（,CaSO,4,）较多。正常的产品中硫酸钙为,3%,以下，而此类产品中,CaSO,4,的含量可达,410%,，生产厂家在烘干过程中把温度提升，使磷酸氢钙中的结晶水损失，达到磷合格，过高的,CaSO,4,将影响动物对磷的吸收。对于总钙大于,23%,的样品，应用,BaSO,4,重量法测定其,CaSO,4,的含量。,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,4),磷、钙比例及含量正常，但枸溶磷低（,15%,）,出现这种现象是由于产品中含有,Ca,3,(PO,4,),2,较高而造成的,按,HG 2363,标准虽属合格产品，但不利于动物对于钙、磷的吸收,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,5),产品中有小黑点,有些磷酸氢钙产品不白，并含有一些小黑点，但理化检测指标均正常，这是由于产品烘干工艺不同造成的。用天然气及煤气烘干的产品较白，而烧煤产生热空气烘干的会带少许小黑点。,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,6,）骨质磷酸氢钙,市场上近年有许多,“,骨质磷酸氢钙,”,在销售，此类产品为熬明胶（或骨胶）后将残渣（骨粉）酸化后烘干粉碎而成，其产品不能称为磷酸氢钙，因为磷酸氢钙是无机物，有其确切的分子式和组成，骨质磷酸氢钙其分子组成不固定，只能称之为骨粉,同时应考虑高氟和疯牛病等因素的影响。,磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,7,）其它工艺生产的磷酸氢钙,近期市场出现的磷酸氢钙还有盐酸法磷酸氢钙，化工回收磷酸生产的磷酸氢钙，这些产品虽然按标准,HG 2636,是合格，但是的内在质量问题太多，主要表现为钙太高（,28%,），含氯化物，还含有偏磷酸、焦磷酸、聚合磷酸和其它未知杂质等，使用时应慎重考虑。,饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策,1.,饲料原料掺假的现状和发展趋势,由全假到掺部分假货,(1-5%),如,:,豆粕,(43-46%),掺,0.5%,的,NPN,提高,CP,值,1-2,百分点,每吨多盈利,50,100,元。,所添加的东西越来越隐蔽,越来越为多数人所不熟悉和意想不到，而且越来越,“,高效,”,如,:,从尿素,-,脲醛,-,淀粉湖化尿素,-,三聚氰胺,-,叠氮化钙,CP,值,:255-180-240-417-600,目前,NPN,的种类,A,铵盐,(NH,4,HCO,3,、,(,NH,4,),2,SO,4,、,NH,4,Cl),、,尿素,B,尿素的衍生物,:,缩二,脲、磷酸脲、淀粉糊化,尿素,、脲醛聚合物,(,蛋白精,),、,糠醛尿素,、,糖基化尿素,C,叠氮化钙,CaN,6,D,三聚氰胺,C,3,N,6,H,6,脲醛聚合物和三聚氰胺,是目前最常用的,NPN,脲醛聚合物,(,蛋白精,)(10,元,/CP),三聚氰胺,(,20,元,/CP),饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策,搀假者不断寻找和在钻标准或检测方法的空子，技术水平不断更新。,A,：防范鱼粉搀假而测真蛋白后，搀假者便开始加脲醛缩合物使测真蛋白失效。,B,：用雷氏盐测定氯化胆碱含量时，搀假者便加三甲胺和乌洛托品；假甜菜碱更是把各种手段都用上。,C,：肌醇中加入甘露醇、葡萄糖；硫酸锌中加硫酸亚铁和含氧化剂。,饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策,掺假者手法越来越多样化，范围越来越广如：乳清粉、,DDGS,等原料和油脂,乳清粉,-,掺葡萄糖和蔗糖；,DDGS-,喷浆玉米皮代替；,油脂,-,添加,“,地沟油,”,（潲水油）和矿物油、生物柴油；,将含氨很高的各种废水用廉价的原料吸附后变成市场紧缺的蛋白原料。,饲料原料掺假识别的基本方略,掺假的原料虽然手段不断更新，但我们只要通过感官判断、镜检、可疑物分离和必要的理化试验或光谱等手段，仔细观察、分辨还是能发现一些破绽，跟踪追击，就能将假货拒之门外,饲料原料掺假识别的基本方略,一般饲料原料掺假识别可按如下步骤进行：,发现疑点：,a.,外观性状有明显差异（形状、大小、颜色、气味、手感、溶解度等）。,b.,正常检测出现异常现象（滴定终点不清、定量结果过高或过低,）,c.,镜检出现可疑物,d.,红外或紫外光谱扫描与标准物有明显差异,饲料原料掺假识别的基本方略,可疑物的分离方法,a.,镜检法,在显微镜下将可疑物逐个夹出来。,b.,浮选法,利用四氯化碳、三氯甲烷等有机溶剂密度的差异将可疑物利用分离出来。,c.,碱消化法,如部分非蛋白氮（,NPN,）水中不溶解，用浓碱将蛋白、纤维消化后将可疑物分离、暴露出来，,d.,过筛法,将几个目数不同的样品筛（,40,100,目）套在一起将样品过筛，再将筛上物或筛下物做镜检或其他定性定量检测。如测,CP,、含量等。,饲料原料掺假识别的基本方略,对可疑物做定性检验,a.,根据待检物的化学特性：参照鱼粉定性方法进行。,b.,根据光学特性：如旋光性、或紫外,-,可见光吸收光谱。,c.,多个方法的联检与相互印证。,近红外光谱扫描与分析：利用模式识别或主成分分析等。,其他确证分析：色谱（,GC,、,LC,、离子色谱或氨基酸）分析或质谱分析。,欢迎交流！,