颗粒物校准.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,*,河北省污染治理设施运营培训中心,颗粒物校准,颗粒物,CEMS,的相关校准,1,、相关校准要求,2,、相关校准程序,3,、漂移,4,、相关校准测试,5,、数据计算和分析,6,、相关曲线模型的选择,7,、颗粒物,CEMS,的应用,2,相关校准的基本要求,颗粒物,CEMS,组成,颗粒物,CEMS,必须至少包含以下单元：,稀释气体分析仪：,O2CEMS,（干基氧），该分析仪必须符合,HJ/T76-2007,技术规范要求。,烟气参数分析仪，如烟气温,.,压力,.,湿度等。,3,相关校准的基本要求,颗粒物,CEMS,的干扰,若颗粒物,CEMS,安装在施法脱硫设施下游或者在颗粒物,CEMS,的测量点上，烟气夹带水滴或可冷凝的盐，干扰可能发生。若不采取必要的预防措施，冷凝水滴或冷凝酸液滴将影响颗粒物,CEMS,的测量。,尽可能使用抽取并加热烟气的方式测量，以最小化与参比方法条件下产生结果的误差。若采用抽取并加热烟气的方式测量，应确保,:,在样气传输中，没有任何新的颗粒物或颗粒物沉积发生；,在样品流量测量设备内无冷凝累积。,4,相关校准的基本要求,颗粒物,CEMS,的测量量程,颗粒物,CEMS,的量程应涵盖在污染源正常操作期间的颗粒物排放浓度，在相关校准之前，允许将测量量程调整至更为合适的范围。一旦测量量程被设定，漂移测试被成功完成，不得改变颗粒物,CEMS,的响应范围。,颗粒物,CEMS,允许自动切换量程，以便仪器始终处在最为灵敏的范围内。若采用自动量程切换，必须合理设计数据记录，以便在多量程范围内的正确记录,。,5,相关校准的基本要求,颗粒物,CEMS,的数据记录,必须确保颗粒物,CEMS,数据的正常记录，诗句记录与记录应符合,HJ/T75-2007,和,HJ/T76-2007,的要求。,数据记录器应能记录与颗粒物质量浓度相关的一个电子信号，若颗粒物,CEMS,采用多量程，数据记录器必须能够记录并识别某次测量出于哪个测量量程上并提供量程调整的结果。,数据记录器记录的颗粒物浓度单位应是符合相应排放标准要求的浓度单位（通畅为折算浓度）。,数据记录器必须能够接受并记录检测的状态信号。,数据记录器应能接受来自于辅助数据检测仪的信号,6,相关校准程序,相关校准的数据,首先将手工标准分析方法数据转换为测量条件下的单元以符合颗粒物,CEMS,的响应，然后将手工标准分析方法数据和颗粒物,CEMS,的响应输出（如,mA,）关联，同时计算置信区间半宽,.,允许区间半宽和相关系数。,在待定的条件下，颗粒物,CEMS,可能需要两个或更多的相关校准关联，如果需要更多的相关校准关联，则对于任意一个关联必须收集足够的数据，并且每一个关联都必须符合,HJ/T76-2007,中要求。,7,相关校准程序,相关校准程序,进行颗粒物,CEMS,的相关校准时，必须明确以下,1-7,中的每一条。,8,相关校准程序,1,、颗粒物,CEMS,的选择,应选择最适合具体安装现场情况的颗粒物,CEMS,，从技术角度而言，应考虑的因素包括干扰，现场布局，安装定位，烟气条件，颗粒物浓度范围以及其他的颗粒物特性。,9,相关校准程序,2,、颗粒物,CEMS,的安装位置,颗粒物,CEMS,必须安装在以手工标准分析方法为准颗粒物排放最具代表性的地方，原则上应符合,HJ/T75-2007,中相关条款要求，只有如此，在颗粒物,CEMS,的响应和手工标准分析方法之间的相关校准关联才可能符合性能技术规范。,慎重选择取样孔和测量点以最小化湍动，旋流以及颗粒物分成所带来的影响。,10,相关校准程序,3,、颗粒物,CEMS,数据记录,颗粒物,CEMS,和其数据日志必须正确记录所有正常和异常的排放数据，必须确保数据日志正确记录颗粒物,CEMS,的监测状态。,11,相关校准程序,4,、颗粒物,CEMS,数据的评价,评价每日的漂移数据，以便对正确的操作进行归档，同时确保任何系统的相关信息均在颗粒物,CEMS,的典型操作范围内。,5,、颗粒物,CEMS,的正常操作,确保颗粒物,CEMS,的长长操作。观察颗粒物,CEMS,在正常排放和改变控制参数条件下的响应情况，确保颗粒物,CEMS,被正确设置在污染源的排放浓度范围内。利用这些信息有助于构建在颗粒物,CEMS,响应和手工标准分析方法间的关联。,12,相关校准程序,6,、相关校准测试,密切关注准确性和操作细节。颗粒物,CEMS,必须正确操作，同事准确地进行手工标准分析方法的操作，仔细地消除现场系统误差。均衡考虑手工标准分析方法的取样时间和颗粒物,CEMS,的时间，以使两者匹配。至少获得,15,个手工标准分析方法数据，手工标准分析方法的测试应咋颗粒物,CEMS,响应的整个范围内，这可以在污染源的正常操作条件下和通过调整控制设施的参数以产生更为广泛的排放浓度。,13,相关校准程序,7,、手工标准分析方法测试,手工标准分析方法的测量必须与颗粒物,CEMS,和过程操作紧密配合并符合相应的技术规范,(GB/T16157-1996),。手工标准分析方法测试应在合格的颗粒物浓度范围内，此颗粒物浓度范围与正常过程和控制设备操作条件相符合。相关校准中标准分析方法并不服务作例行的污染源监测报告测试，监测报告中的标准分析方法测试可以在一个小时内进行典型的最小测试期。,14,相关校准程序,8,、,手工标准分析方法数据和颗粒物,CEMS,数据处理,手工标准分析方法数据和颗粒物,CEMS,数据处理完成以下各操作中的每一步。,从数据的有效性和质量保证，质量控制角度取舍手工标准分析方法数据；,从数据的有效性和质量保证角度取舍颗粒物,CEMS,数据；,将手工标准分析方法数据转换为符合颗粒物,CEMS,测量条件下的测量单位；,计算相关系数，置信区间半宽和允许区间半宽,15,漂移,漂移检查的基本要求,在进行相关校准前，颗粒物,CEMS,必须通过,7d,的漂移测试，性能指标应符合,HJ/76-2007,中要求。,颗粒物,CEMS,必须能够进行在线的零点和跨度漂移检查，可以手工进行。,颗粒物,CEMS,的零点必须有负值。,16,漂移,漂移检查的标准值,零点检查值不大于颗粒物,CEMS,响应范围的,20%,，必须从颗粒物,CEMS,供应商处获得零点检查值的响应文档资料。,跨度检查值处于颗粒物,CEMS,响应范围的,50%-100%,。对于产生,4-20mA,信号输出的颗粒物,CEMS,，跨度检查值必须能产生,12-20mA,的响应。必须从颗粒物,CEMS,供应商处获得跨度检查值的响应文档资料。,17,漂移,漂移测试,检查零点和跨度漂移，每天一次，连续,7d,。颗粒物,CEMS,必须定量化并记录零点和跨度的测量以及测量时间，若对颗粒物,CEMS,的零点和跨度设置进行了自动和手工调整，则在调整之前必须进行漂移测试或者以一种能决定漂移量的方式进行。,漂移测试可以自动进行，或通过引入颗粒物,CEMS,呵呵死的参考标准手工进行，或通过其它合适的程序手工进行,。,18,相关校准测试,同步进行,测试期间，应均衡考虑排放源和,/,或净化设施的过程操作、参比方法取样和颗粒物,CEMS,的运作，例如，必须确保过程操作在目标条件下，并且颗粒物,CEMS,及其数据采集和处理系统均正常运行。,协调参比方法取样和颗粒物,CEMS,操作的开始和停止的时间，对于间歇取样的颗粒物,CEMS,，参比方法取样时间应和颗粒物,CEMS,的取样时间同时开始。,标记并记录参比方法取样孔改变的时间和参比方法被暂停的时间，以便响应地调查颗粒物,CEMS,的数据。,19,相关校准测试,数据对要求,参比方法与,CEMS,同步进行，,CEMS,每分钟记录一次累积平均值，取与参比方法同时间区间测量值的平均值与参比方法测定值组成一个数据对，必须获得至少,15,个有效的测试数据对,进行相关校准测试的数据对大于,15,个时，可以舍弃部分测试数据对。,可以舍弃,5,个数据对而不需要任何解释。,舍弃数据对超过,5,个时，则必须解释舍弃的原因。,必须报告所有数据，包括舍弃的数据对。,20,相关校准测试,数据分布范围,通过改变过程操作条件、颗粒物控制设备的运行参数或通过颗粒物加标，获得三种不同分布范围的颗粒物浓度。,三种不同浓度水平的颗粒物浓度应分布在挣个测量范围内。,所有有效测试数据对至少,20%,的测量数据对应分布在如下每个范围。,范围,1,：零浓度至测定的最大颗粒物浓度的,50%,。,范围,2,：测定的最大颗粒物浓度的,25%-75%,。,范围,3,：测定的最大颗粒物浓度的,50%-100%,。,21,相关校准测试,数据单位,必须将参比方法结果的单位向颗粒物,CEMS,的测量条件下转换。,零点数据,仪器的零点数据应该获得，在可能情况下，可以从烟道中移出仪器监测环境空气获得，或当颗粒物浓度非常低时获得。,若无法获得颗粒物,CEMS,零点，应构造烟气中无颗粒物的分析仪响应。,22,相关校准测试,相关校准的颗粒物浓度范围,在污染源正常操作情况下，如下或中任一情况发生，必须进行附加的相关校准测试，同时记录并报告最高颗粒物排放的原因：,污染源连续,24h,平均颗粒物,CEMS,响应大于用于相关校准测试时最高颗粒物,CEMS,响应的,125%,；,任意,30d,操作期内，超过,5%,的小时平均颗粒物,CEMS,响应大于用于用于相关校准测试时最高颗粒物,CEMS,响应的,125%,。,若附加测试被要求，则必须在导致最高颗粒物排放浓度条件下进行至少,3,个附加测试，并将附加的测试数据和先前的相关校准测试数据一起重新计算回归方程。,23,式中 计算见式（8-7）,7、颗粒物CEMS的应用,必须将参比方法结果的单位向颗粒物CEMS的测量条件下转换。,7、颗粒物CEMS的应用,若多项式相关曲线具有最小点，则应将最小值和颗粒物CEMS的响应作对比。,Sy计算见式（8-13）,慎重选择取样孔和测量点以最小化湍动，旋流以及颗粒物分成所带来的影响。,EL颗粒物排放极限值。,颗粒物CEMS的相关校准,若不采取必要的预防措施，冷凝水滴或冷凝酸液滴将影响颗粒物CEMS的测量。,式中 Y预测颗粒物浓度；,按技术规范程序开发，并满足技术指标要求，且多项式相关曲线的最小或最大值不再扩展的数据范围内，则可以使用多项式相关曲线。,必须报告所有数据，包括舍弃的数据对。,颗粒物CEMS必须能够进行在线的零点和跨度漂移检查，可以手工进行。,1、颗粒物CEMS的选择,将手工标准分析方法数据转换为符合颗粒物CEMS测量条件下的测量单位；,相关校准中标准分析方法并不服务作例行的污染源监测报告测试，监测报告中的标准分析方法测试可以在一个小时内进行典型的最小测试期。,数据计算和分析,相关校准前的计算,首先将参比方法测量值,Y,与颗粒物,CEMS,平均响应,X,配对，配对的数据必须符合质量控制,/,质量保证要求。,测定前调整颗粒物,CEMS,的输出和参比方法测试数据至统一时钟时间；,计算颗粒物,CEMS,在参比方法测试期间的数据输出，评价所有的颗粒物,CEMS,数据并确定在计算颗粒物,CEMS,数据平均值时是否舍弃；,确保参比方法和颗粒物,CEMS,的测量结果基于同样的烟气状态，将参比方法颗粒物浓度测量向颗粒物,CEMS,测量条件下单位转换。,为从颗粒物,CEMS,响应预测颗粒物浓度，必须利用最小平方法回归计算。在进行计算时，每个参比方法测量值均被处理做离散的数据点。,24,数据计算和分析,线性相关,2.1,线性相关方程,计算线性方程，此方程给出了预测颗粒物浓度,Y,，作为颗粒物,CEMS,响应,X,的函数：,（,8-1,）,式中,Y,预测颗粒物浓度；,关联曲线截距，计算见式（,8-2,）；,关联曲线斜率，计算见式（,8-4,）；,X,颗粒物,CEMS,响应值。,截距计算式：,（,8-2,）,式中,颗粒物,CEMS,响应数据的平均值，计算见式（,8-3,）；,颗粒物浓度数据的平均值，计算见式（,8-3,）。,式中,第,i,个数据对，颗粒物,CEMS,的响应值；,第,i,个数据对，颗粒物浓度值；,n,数据对数目。,斜率计算式：,（,8-4,）,式中,（,8-5,）,25,数据计算和分析,置信区间半宽,对于在平均值,X,处的预测颗粒物浓度，其,95%,置信区间半宽计算见式（,8-6,）；,（,8-6,）,式中,对于平均值,X,的,95%,置信区间半宽；,对于,df=n-2,如附表中提供的学生统计,t,值；,相关曲线的分散性或偏差性，计算见式（,8-7,）,（,8-7,）,在平均值,X,处，作为排放极限值百分比的置信区间半宽计算见式（,8,）,（,8-8,）,式中,EL,颗粒物排放极限值。,26,数据计算和分析,允许区间半宽,在平均值,X,处，允许区间半宽计算见式（,8-9,）,（,8-9,）,式中,TI,在平均值,X,处允许区间半宽；,Kt,计算见式（,8-10,）,计算见式（,8-7,）,（,8-10,）,式中,在平均值,X,处，作为排放极限值百分比的允许区间半宽计算见式（,8-11,）,27,数据计算和分析,线性相关系数,线性相关系数见式（,8-12,）：,（,8-12,）,式中,计算见式（,8-7,）,Sy,计算见式（,8-13,）,28,数据计算和分析,29,数据计算和分析,30,（,8-16,）,式中,数据对,i,颗粒物,CEMS,响应；,数据对,i,参比方法颗粒物浓度；,n,测试数据对数目。,数据计算和分析,31,数据计算和分析,（,8-26,）,式中,CI,符合,时,x,值处,95%,置信区间半宽；,EL,颗粒物排放极限值。,8.5.3.3,允许区间半宽,多项式相关曲线在符合,时,x,值处于允许区间半宽用式（,8-27,）（,8-29,）计算：,32,数据计算和分析,33,颗粒物,CEMS,的相关系数,34,1.,标准分析方法准确性,50mg/m3,2.,单位统一,干烟气标况,3.,数据区间拉开,线性前提,4.,置信区间和允许区间,排放浓度的,10%,和,25%,5.,适用范围,数据计算和分析,（,2,）线性化,用,代替,，获得如式（,8-1,）同样的线性方程，结果见式（,8-34,）：,（,8-34,）,式中,颗粒物,CEMS,响应的自然对数，变量,、,见式（,8-1,）中定义。,8.5.4.2,置信区间、允许区间和相关系数,用,代替,，在平均值,处，同计算置信区间半宽、允许区间半宽和相关系数。,35,数据计算和分析,36,数据计算和分析,式中,TI,在中值,x,处，允许区间半宽；,Ln(EL),排放极限的自然对数。,37,数据计算和分析,8.5.5.4,相关系数,用,代替,，用中步骤计算相关系数。,8.5.6,冥数相关,8.5.6.1,冥数相关方程,38,数据计算和分析,39,手工标准分析方法的测量必须与颗粒物CEMS和过程操作紧密配合并符合相应的技术规范(GB/T16157-1996)。,3）受烟气中颗粒物特性及尺寸分布的影响,若采用自动量程切换，必须合理设计数据记录，以便在多量程范围内的正确记录。,仪器的零点数据应该获得，在可能情况下，可以从烟道中移出仪器监测环境空气获得，或当颗粒物浓度非常低时获得。,颗粒物浓度数据的平均值，计算见式（8-3）。,光学器件易受烟气污染，应定期擦拭；,第i个数据对，颗粒物浓度值；,通过多项式系数b2是否大于零判断多项式是否具有最大值或最小值。,范围1：零浓度至测定的最大颗粒物浓度的50%。,数据对i参比方法颗粒物浓度；,1）两种不相同的物质接触时，将产生电荷的转移。,观察颗粒物CEMS在正常排放和改变控制参数条件下的响应情况，确保颗粒物CEMS被正确设置在污染源的排放浓度范围内。,在平均值X处，作为排放极限值百分比的置信区间半宽计算见式（8）,式中 TI在中值x处，允许区间半宽；,颗粒物CEMS-电荷法,相关曲线模型的选择,对于按技术规范开发的相关校准曲线，应将置信区间半宽百分比、允许区间半宽百分比和相关系数与,HJ/T76-2007,中的要求进行对比，若模型符合所有的性能技术规范要求，则可以使用线性、对数、指数和冥数相关。然而，对于多项式模型，多项式曲线应满足最小和最大值要求。,若开发的多种相关曲线均满足规范要求的性能指标，则应使用相关系数最大的相关曲线，若多项式模型的相关系数最大，则多项式曲线应满足最小和最大值要求。,按技术规范程序开发，并满足技术指标要求，且多项式相关曲线的最小或最大值不再扩展的数据范围内，则可以使用多项式相关曲线。多项式相关曲线的最小或最大值是曲线斜率等于零的点。按如下程序判断曲线的最小或最大值是否在扩展的数据范围内。,通过多项式系数,b2,是否大于零判断多项式是否具有最大值或最小值。若,b2,小与零，则曲线有最大值，若,b2,大于零，则曲线有最小值，若,b2,等于零，则关联曲线为线性。,用式数算拐点。,Max imum OR min imun=-b1/2b2,40,相关曲线模型的选择,若多项式相关曲线具有最小点，则应将最小值和颗粒物,CEMS,的响应作对比。如果相关曲线的最小值小于或等于最小颗粒物,CEMS,响应值，并且此相关曲线也满足性能规范的所有要求，则可以使用此多项式相关曲线。如果相关曲线的最小点大于最小颗粒物,CEMS,的响应值，则不能使用多项式相关曲线预测颗粒物浓度。,若多项式曲线有最大值，则最大值必须大于允许的外推限值。若多项式相关曲线的最大值大于外推限值，并且此相关曲线也满足性能规范的所有要求，则可以使用此多项式相关曲线。如果相关曲线的最大点小于外推限值，则不能使用多项式相关曲线预测颗粒物浓度。,41,相关曲线模型的选择,42,颗粒物,CEMS,的应用,1,、光电透射法,2,、光闪烁法,3,、电荷法,4,、激光散射法,5,、,射线法,43,颗粒物,CEMS,44,颗粒物,CEMS,分析原理和取样方式,物理特性,仪器方法,常用取样方式,光学,光电透射法,直读式,光散射法,直读式,光闪烁,直读式,原子核放射性,射线法,直接抽取式、稀释抽取式,电学,电荷法,直读式,其它,机械震动法、声能测量法等,1.,光电透射法,2.,光闪烁,3.,光散射法,4.,射线法,5.,电荷法,颗粒物,CEMS-,光电透射法,45,1,）单光程、双光程,2,）红光或远红外,3,）技术特点：,可以连续监测整个烟道截面的颗粒物浓度；,因振动、温度等因素易使光路准直发生偏移；,光学器件易受烟气污染，应定期擦拭；,受烟气中颗粒物特性及尺寸分布的影响；,对于湿式除尘器的场合，选用应慎重；,不适合低浓度,颗粒物,CEMS-,光闪烁法,46,光闪烁,=,浊度变化,/,浊度,=kc,1,）不适合低浓度,2,）流速影响,3,）颗粒物密度影响,4,）液滴影响,颗粒物,CEMS-,光散射法,47,技术特点：,1,）易安装维护,2,）适合低浓度,3,）受烟气中颗粒物特性及尺寸分布的影响,4,）液滴影响,5,）红光与可见光选择,颗粒物,CEMS-,射线法,48,技术特点：,1,）直接测量质量浓度,2,）不受颗粒物特性影响,3,）不受液滴影响,4,）抽取式采样存在的一些困难，如烟尘的等速采样、烟尘在管线内的沉积、烟气的冷凝等都需要克服,颗粒物,CEMS-,电荷法,49,1,）两种不相同的物质接触时，将产生电荷的转移。,2,）电荷的转移量与相接触粒子的电阻、介电常数、粒子形状、接触时间以及接触面积等因素相关。,3,）颗粒物表面的静电沉积以及较小颗粒物随烟气流动，却从来不和金属探针接触，都极大地影响仪器定量测量颗粒物浓度。,end,Anything?,50,