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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,IIIA,，,IVA,，,VA,族,主要内容总结,由,1,个氢原子和,2,个硼原子共用,2,个电子构成的键，,称“三中心二电子”键，也称为,氢桥,。,B,B,H,H,H,H,H,H,1 B,2,H,6,的结构,与,O,2,和,H,2,O,的反应：,B,2,H,6,(g)+3O,2,(g),B,2,O,3,(s)+3H,2,O(g),B,2,H,6,+6H,2,O,2H,3,BO,3,+6H,2,一、硼族元素,(IIIA,族,),：,B,原子采取,sp,3,不等性杂化,B,：,sp,2,杂化,O,与,H,之间有,键，同时,O,与另一个,H,3,BO,3,分子中,H,组成,氢键,，,形成,片层结构,层与层之间以分子间力,联系在一起。,2 H,3,BO,3,1),结构：,=5.80,10,-10,（,2,）,H,3,BO,3,是,Lewis,酸，是,一元酸，,酸性弱,OH,OH,OH,B,2,O,OH,B,OH,OH,OH,H,在硼酸水溶液中加入某些,多元醇（如丙三醇,),，硼酸的酸性将大大增强，可以采用酸碱中和滴定法定量分析硼酸。,Na,2,B,4,O,7,+,CoO,=2NaBO,2,Co(BO,2,),2,BX,3,是典型的强的路易斯酸，,如：,BF,3,(g),NH,3,H,3,NBF,3,BX,3,水中发生强烈水解：,BCl,3,3H,2,O,H,3,BO,3,3HCl,铝热剂,(,铝热还原法,),2,Al,+Fe,2,O,3,Al,2,O,3,+2Fe,两性：,Al(OH),3,NaOH,NaAl(OH),4,3,几个典型的反应,:,碳酸盐：铵和碱金属,(,除锂外,),的均易溶于水，,其它均难溶于水；,1,碳的含氧酸及盐的,溶解性,二、碳族元素,(IVA,族,),碳酸氢盐：均溶于水，铵和碱金属溶解度较低,2,碳的含氧酸及盐的,热稳定性,(a),碳酸盐,碳酸氢盐,碳酸,(b),正盐中,:,过渡金属,碱金属,碱土金属,同一周期,（,c,）,同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加,3,Al,3+,、,Fe,3+,、,Cr,3+,等与,CO,3,2-,生成氢氧化物,，如：,2Fe,3+,+3CO,3,2,+3H,2,O 2Fe(OH),3,+3CO,2,常温下,SiO,2,对于盐酸、硫酸等显惰性。,（,1,）,与,HF,作用,SiO,2,+4 HF SiF,4,+2 H,2,O,SiO,2,+6 HF H,2,SiF,6,+2 H,2,O,（,2,）与强碱的作用,SiO,2,+,NaOH,Na,2,SiO,3,+H,2,O,SiO,2,+Na,2,CO,3,Na,2,SiO,3,+CO,2,4,SiO,2,性质：,酸碱性规律,如下：,同一元素,高氧化值,酸性,低氧化值,酸性,同族酸性，碱性,相对而言，,Pb(OH),2,碱性最强，,（,H,2,SnO,3,）酸性最强。,Sn(OH),4,5,锗、锡、铅,氧化物、氢氧化物,PbO,2,的氧化性：,5 PbO,2,+2 Mn,2+,+4 H,+,5 Pb,2+,+,2 MnO,4,+2H,2,O,PbO,2,+4,HCl,PbCl,2,+Cl,2,+2 H,2,O,Sn,4+,+,Sn,2Sn,2+,SnCl,2,+H,2,O,Sn(OH)Cl,+,HCl,目的：,1,加,HCl,防止,Sn,2,水解,2,加,Sn,粒防止,SnCl,2,氧化,6,配制,SnCl,2,溶液时要加盐酸和锡粒,SnCl,2,+2HgCl,2,SnCl,4,+Hg,2,Cl,2,（,白色,）,SnCl,2,+Hg,2,Cl,2,SnCl,4,+2Hg,（,黑色,）,SnCl,2,的鉴定：,Sn(II,),Sn(IV,),Pb(II,),SnS,SnS,2,PbS,HCl,溶,(6,mol.L,-1,热),溶,(6,mol.L,-1,热),溶,(浓),Na,2,S,2,溶,不 溶,不 溶,Na,2,S,不 溶,溶,不 溶,(,NH,4,),2,S,不 溶,溶,不 溶,NaOH,不 溶,溶,不 溶,7,Sn,、,Pb,硫化物的溶解性：,硫化物,Mg,3,N,2,+6H,2,O 3Mg(OH),2,+2NH,3,2,NH,4,Cl+Ca(OH),2,CaCl,2,+2NH,3,+2H,2,O,1,实验室制取,NH,3,的反应,（,2,）取代反应,2 Na +2 NH,3,2 NaNH,2,+H,2,2 NH,3,的化学性质：,（,1,）配位反应,Ag,+,+2 NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,（,3,）氨解反应,（,4,）氧化反应,4 NH,3,+5 O,2,4 NO +6 H,2,O,2 NH,3,+3,CuO,N,2,+3 Cu +3 H,2,O,2 NH,3,+HgCl,2,Hg(NH,2,)Cl+NH,4,Cl,三、氮族元素（,VA,族）,有氧化性，又有还原性,2HNO,2,2I,2H,2,NO,I,2,2H,2,O(,鉴别,NO,2,),2MnO,4,5NO,2,6H,2Mn,2+,5NO,3,3H,2,O,4,亚硝酸及其盐,的氧化还原性,N,的含氧化合物,3 N,的其它氢化物,结构,2HNO,2,H,2,O+,N,2,O,3,亚硝酸的不稳定性：,H,2,O+,NO+,NO,2,(,溶于水呈,天蓝色,),3HNO,2,HNO,3,+2,NO+H,2,O,低温：,加热：,硝酸与金属作用：,A),钝化,：,Fe,，,Cr,，,Al,，,Ni,等活泼的金属和冷浓硝酸作用,B),Sn,，,As,，,Sb,，,Mo,，,W,等和浓硝酸作用，生成,含水的氧化物或含氧酸,C),其余金属与硝酸作用都生成可溶性的,硝酸盐,。,5,硝酸及其盐,相同浓度的硝酸，与之反应的金属越活泼，硝酸被还原的程度也越大。,硝酸越稀，硝酸本身被还原的程度越大。,3 Pt +4 HNO,3,+18,HCl,3,H,2,PtCl,6,+4 NO +8 H,2,O Au +HNO,3,+4,HCl,HAuCl,4,+NO +2 H,2,O,非金属含氧酸,NO,H,2,O,E),HNO,3,非金属,产物？,D),HNO,3,惰性,金属,硝酸盐分解产物与,金属的活泼性,有关,6,硝酸盐的分解,（,1,）位于,Mg,以前（,不包括,Li,、,Be,和,Mg,）的碱金属和碱土金属，加热分解放出,O,2,，,生成亚硝酸盐，如：,（,2,）位于,Mg,和,Cu,之间（包括,Li,、,Be,、,Mg,和,Cu,）,的硝酸盐，加热分解放出,NO,2,和,O,2,，,生成相应金属氧化物，如：,（,3,）位于,Cu,以后（不包括,Cu,）,的硝酸盐，加热分解放出,NO,2,和,O,2,，,生成相应金属，如：,（,4,）若硝酸盐的阳离子有还原性，在分解过程中，阳离子常被氧化。,2NaNO,3,2,NaNO,2,+O,2,2Zn(NO,3,),2,2ZnO+4,NO,2,+O,2,2AgNO,3,2Ag+2NO,2,+O,2,2NH,4,NO,3,2N,2,+O,2,+4H,2,O,300,硝酸盐,的水溶液在中性时几乎没有氧化性，只有,在酸性介质中才有氧化性,。,7,硝酸盐的氧化还原性,NO +3Fe,2+,+4H,+,3Fe,3+,+,NO,+2H,2,O,NO+FeSO,4,Fe(NO)SO,4,棕 色,可利用棕色环实验鉴定硝酸根离子。,H,3,PO,2,(,次,)H,3,PO,3,(,亚,)H,3,PO,4,(,正,),+1 +3 +5,8,磷的含氧酸及其盐,P,HO,O,H,H,P,HO,O,OH,H,P,HO,O,OH,OH,1),分类：,-H,2,O,O,P,HO,O,P,HO,O,O,OH,P,O,OH,OH,磷的含氧酸的酸性大小次序为,（,HPO,3,),n,H,4,P,2,O,7,H,3,PO,2,H,3,PO,3,H,3,PO,4,同一氧化数的含氧酸中，聚合度越高，酸性越强，,但亚磷酸和次磷酸的酸性强于正磷酸。,2),酸性大小次序,受强热脱水，没有自身的沸点,几乎没有氧化性,磷酸根离子有很强的配合性,(,掩蔽,Fe,3+,),3)H,3,PO,4,溶解性：,磷酸二氢盐 磷酸一氢盐 磷酸盐,酸碱性：,正磷酸盐在水中发生水解反应,Na,3,PO,4,溶液显碱性,pH,12,Na,2,HPO,4,溶液显弱碱性,pH=9-10,NaH,2,PO,4,溶液显弱酸性,pH=4-5,4),正磷酸盐,稳定性：,磷酸正盐,磷酸一氢盐,磷酸二氢盐,PO,4,3-,的,鉴定,钼酸铵试剂,PO,4,3-,+12MoO,4,2-,+24H,+,+3NH,4,+,(NH,4,),3,PO,4,12MoO,3,6H,2,O +6H,2,O,(,黄色,),正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别：,AgNO,3,和,蛋清溶液,AgNO,3,PO,4,3-,Ag,3,PO,4,(,黄色,),AgNO,3,P,2,O,7,2-,Ag,4,P,2,O,7,(,白色,),AgNO,3,PO,3,-,AgPO,3,(,白色,),蛋白质水溶液白色沉淀,5),正磷酸盐、焦磷酸盐的鉴别：,8,磷的卤化物,水解性,PCl,3,+3 H,2,O,H,3,PO,3,+3,HCl,PCl,5,+4 H,2,O,H,3,PO,4,+5,HCl,9 AsH,3,的性质：,(2)2AsH,3,2As+3H,2,523K,缺氧,(1)2AsH,3,3O,2,As,2,O,3(S),+3H,2,O,自燃,马氏验砷法：,As,2,O,3,+6Zn+12HCl,2AsH,3,+6ZnCl,2,+3H,2,O,2AsH,3,2As+3H,2,缺氧,黑亮的砷镜,古氏,(,Gutzeit,),试砷法：,2 AsH,3,+12 AgNO,3,+H,2,O,As,2,O,3,+12 HNO,3,+12Ag,10,氧化物,(+3,，,+5),As,2,O,5,Sb,2,O,5,Bi,2,O,5,酸性(中强),酸性(弱）,酸性(弱),酸性减弱,氧化物,As,2,O,3,Sb,2,O,3,Bi,2,O,3,酸碱性,两性偏酸 两性偏碱 碱性,酸,性,增,强,As,2,O,5,+6NaOH,2Na,3,AsO,4,+3 H,2,O,11,砷、锑、铋的,氢氧化物和含氧酸,H,3,AsO,3,Sb(OH),3,Bi(OH),3,两性,(,偏酸,),两性,(,偏碱,),弱碱,H,3,AsO,4,HSb(OH),6,HBiO,3,三元,中强酸,一元,弱酸 尚未得到纯态,酸性,，,氧化性,氧化性,酸性,2Mn,2+,+5BiO,3,-,+14H,+,？,易水解,AsCl,3,+3H,2,O,H,3,AsO,3,+3HCl,SbCl,3,+H,2,O,SbOCl,+2HCl,BiCl,3,+H,2,O,BiOCl,+2HCl,12,砷、锑、铋的卤化物,三卤化物,As,2,S,3,As,2,S,5,Sb,2,S,3,Sb,2,S,5,Bi,2,S,3,颜色,黄,黄,橙 橙,棕黑,酸碱性,偏酸 酸性,两性,酸性,碱性,13,砷、锑、铋的硫化物,M,2,S,3,+6NaOH =Na,3,MO,3,+,Na,3,MS,3,+3H,2,O,M,2,S,3,+3S,2-,2MS,3,3,-,M,2,S,3,+,3H,2,S,(M=As,Sb,）,+6H,+,