第二章：紫外光谱分析.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 紫外光谱分析,Ultraviolet Spectroscopy-UV,第二章 紫外光谱分析,教学要求,:,1.,熟练掌握紫外可见吸收光谱与分子结构的关系,2.,了解生色团、助色团、共轭效应、取代基效应及其相互关系,3.,熟练掌握朗伯,-,比尔定律及其成立条件,4.,了解紫外,-,可见光谱仪器的基本构成、主要部件的构成材料及其作用,UV2450/2550,紫外,-,可见分光光度计,755B,紫外可见分光光度计,第二章 紫外光谱分析,2.1,概述,2.2,仪器装置,2.3,影响紫外吸收的因素,2.4,实验技术,2.5,紫,外吸收与分子结构关系,2.6,应用,第二章 紫外光谱分析,第二章 紫外光谱分析,在光谱分析中，依据物质对光的,选择性吸收,而建立起来的分析方法称为,吸光光度法,主要有,:,红外吸收光谱,：分子振动光谱，,2.5,1000 m,有机化合物结构鉴定。,紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，,200,400 nm,（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。,可见吸收光谱：,电子跃迁光谱，,400750 nm,，主要用于有色物质的定量分析。,本章主要讲授紫外吸收光谱,.,2.1,概述,2.1,概述,2.1.1,电磁波谱,2.1.2,紫外吸收光谱的产生,2.1.3,电子跃迁的类型,2.1.4,常见的光谱术语,2.1.5,光吸收定律,2.1.6,偏离吸收定律的因素,返回,第二章 紫外光谱分析,区,域,波,长,原子或分子的跃迁,射线,10,-3,0.1nm,核跃迁,X,射线,0.110nm,内层电子跃迁,远紫外,10200nm,中层电子跃迁,紫外,200400nm,外层（价）电子跃迁,可见,400800nm,红外,0.850,m,分子转动和振动,远红外,501000,m,微波,0.1100cm,无线电波,1100m,核磁共振（核自旋跃迁）,第二章 紫外光谱分析,2.1.1,电磁波谱,返回,2.1.2,紫外吸收光谱的产生,分子在入射光的作用下发生了电子能级间的跃迁，吸收了特定波长的光波形成。,在分子的三种运动状态,:,（,1,）电子,相对于原子核,的运动,（,2,）核,间相对位移引起,的振动,（,3,）,.,转动,。这三种运动能量是量子化的，并对应有一定能级,。,第二章 紫外光谱分析,返回,A,电子能级,间的能量差一般为,120,电子伏特（,eV,）,振动能级,间的能量差约为,0.051 eV,转动能级,间的能量差,小于,0.05 eV,2.1.2,紫外吸收光谱的产生,图中,A,和,B,表示,不同能量的,电子能级,。在每一电子能级上有许多间距较小的,振动能级,，在每一振动能级上又有许多更小的,转动能级,。,若用,E,电子,、,E,振动,、,E,转动,分别表示电子能级、振动能级转动能级差，即有,E,电子,E,振动,E,转动,。处在同一电子能级的分子，可能因其振动能量不同，而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和同一振动能级时，它的能量还会因转动能量不同，而处在不同的转动能级上。所以分子的总能量可以认为是这三种能量的总和：,E,分子,=E,电子,+E,振动,+E,转动,第二章 紫外光谱分析,2.1.2,紫外吸收光谱的产生,E =h,（,h,为普朗克常数,）,表现形式：在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级,；,在宏观上则透射光的强度变小。,若用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化转变为电信号，并记录下来，然后以波长为横坐标，以电信号（吸光度,A,）为纵坐标，就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图,分子吸收光谱图。,第二章 紫外光谱分析,远红外光谱,中红外光谱,紫外,-,可见光谱,吸收光谱,Absorption Spectrum,纯电子能态间跃迁,S,2,S,1,S,0,S,3,h,E,2,E,0,E,1,E,3,S,2,S,1,S,0,h,A,h,h,h,分子内电子跃迁,带状光谱,线状光谱,A,例：设基态,A,与第一激发态,B,的纯电子跃迁能量差为,5eV,，则相应的光谱波长：,=,3 cm=2.48210,-5,=248nm,如果跃迁时叠加一个能级为,0.5eV,的振动跃迁，则相应的光谱波长为,=,=,cm=2.2610,-5,cm,=226nm,第二章 紫外光谱分析,2.1.2,紫外吸收光谱的产生,小结,:,（,1,）转动能级间的能量差,E,r,：,0.005,0.050eV,，跃迁产生吸收光谱位于,远红外区,。,远红外光谱或分子转动光谱,；,（,2,）振动能级的能量差,E,v,约为：,0.05,eV,，,跃迁产生的吸收光谱位于,红外区，红外光谱或分子振动光谱；,（,3,）电子能级的能量差,E,e,较大,1,20eV,。,电子跃迁产生的吸收光谱在,紫外,可见光区,，,紫外,可见光谱或分子的电子光谱,吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，,是,物质定性的依据,。,第二章 紫外光谱分析,返回,2.1.3,电子跃迁的类型,有机化合物中的电子,电子：,形成单键的电子,。,电子：,形成双键和叁键的电子,。,n,电子,(,孤对电子,),：,没有形成化学键的电子，,存在于氧、氮、硫、氯、溴、碘原子上（统称杂原子）。这些电子统称价电子。,第二章 紫外光谱分析,2.1.3,电子跃迁的类型,*,和,n*,跃迁，吸收波长：,200nm(,远紫外区,),；,*和,n*,跃迁，吸收波长：,200-400nm(,近紫外区,),；,第二章 紫外光谱分析,2.1.3,电子跃迁的类型,电子从基态（成键轨道）向激发态,(,反键轨道,),的跃迁。,杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁,第二章 紫外光谱分析,n,2.1.3,电子跃迁的类型,1,N-V,跃迁,1),定义：分子中的,电子由成键轨道向反键轨道的跃迁。,2),分类,(,1),跃迁,：由,成键向,反键的跃迁。存在于饱和碳氢化合物中。,(,2),跃迁,：由,成键向,反键的跃迁。存在于含有不饱和键的碳氢化合物中,第二章 紫外光谱分析,2.1.3,电子跃迁的类型,2,N-Q,跃迁,1),定义：分子中的电子由,非键轨道向反键轨道的跃迁。,2),分类：,a.,n,跃迁,：由,n,非键向,反键的跃迁。存在于含杂原子的饱和碳氢化合物中。,b.,n,跃迁,：由,n,非键向,反键的跃迁。存在于含杂原子的不饱和碳氢化合物中。,第二章 紫外光谱分析,作业,:,下列化合物，同时有,n,、,、,跃迁的化合物是：,A.,一氯甲烷,B.,丁酮,C.,环己烷,D.,乙醇,E.,乙醚,第二章 紫外光谱分析,返回,生色团,:,分子中含有非键或,键的电子体系，能吸收特征外来辐射时并引起,n-,*,和,-,*,跃迁的基团。,助色团,:,含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为：,-F-CH,3,-Br-OH-OCH,3,-NH,2,-NHCH,3,-NH(CH,3,),2,-NHC,6,H,5,i,，测得的吸光度比在“单色光”,x,处测得的低，产生负偏离；反之，当,x,i,，则产生正偏离。,返回,仪器,紫外,-,可见分光光度计,2.2,仪器的基本组成,1.,光源,在紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命,。,可见光区：钨灯，辐射波长范围,:320,2500 nm,。,紫外区：氢、氘灯。发射,185,400 nm,的连续光谱。,第二章 紫外光谱分析,2.,单色器,将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。,第二章 紫外光谱分析,2.2,仪器的基本组成,3.,样品室,4.,检测器,光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的,电信号,，,常用的有,光电池,、,光电管,或,光电倍增管,。,5.,结果显示记录系统,检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理,第二章 紫外光谱分析,2.2,仪器的基本组成,返回,2.3,影响紫外吸收的因素,共轭效应,：红移,助色基的影响,超共轭效应,：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移,空间效应：,空间位阻,，,构型,外部因素：,溶剂效应,，,温度,，,PH,值影响,讨论,第二章 紫外光谱分析,返回,1,，,3,丁二烯分子轨道能级示意图,第二章 紫外光谱分析,共轭系统的能级示意图,及共轭多烯的紫外吸收,返回,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,共轭效应,2.3,影响紫外吸收的因素,-,助色基的影响,nm,的增值,使最大吸收向长波红移，颜色加深（助色效应）。,返回,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,超共轭效应影响,返回,第二章 紫外光谱分析,-,超共轭,:,丙烯,第二章 紫外光谱分析,当,C-H,键与,键相邻时，两者进行侧面,交盖，,电子离域,-,超共轭效应,2.3,影响紫外吸收的因素,-,空间位阻,0,10,o,90,o,180,o,max 466nm 370nm 490nm,K,带,max 8900 6070 5300 640,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,构型影响,max 295.5nm 280nm,29000 10500,返回,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,（,1,）,n*,跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。,因为具有孤对电子对的分子能与极性溶剂发生氢键缔合，其作用强度以极性较强的基态大于极性较弱的激发态，致使基态能级的能量下降较大，而激发态能级的能量下降较小。故两个能级间的能量差值增加。实现,n*,跃迁需要的能量也相应增加，故使吸收峰向短波长方向位移。,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,（,2,）,*跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。,因为在多数,*,跃迁中，,激发态的极性要强于基态，极性大的,*,轨道与溶剂作用强，能量下降较大，而,轨道极性小，与极性溶剂作用较弱，故能量降低较小，致使,及,*,间能量差值变小。,因此，,*,跃迁在极性溶剂中的跃迁能,E,p,小于在非极性溶剂中的跃迁能,E,n,。所以在极性溶剂中，,*,跃迁产生的吸收峰向长波长方向移动。,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,第二章 紫外光谱分析,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响,1-,己烷,2-95%,乙醇,3-,水,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,返回,2.3,影响紫外吸收的因素,-,溶剂效应,第二章 紫外光谱分析,溶剂选择,1),原则：在保证溶解的前提下，尽量选择极性小的溶剂。在报道紫外数据时应标出所用试剂。,2),常用溶剂：,溶剂,透明范围,(nm)-,截止波长,95,乙醇,210,水,210,环己烷,210,甲醇,215,氯仿,245,四氯化碳,265,第二章 紫外光谱分析,2.3,影响紫外吸收的因素,-,温度的影响,温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响，,呈现电子跃迁的精细结构,返回,第二章 紫外光谱分析,第二章 紫外光谱分析,pH,的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的改变，对一些不饱和酸、烯醇、酚、及苯胺类化合物的紫外光谱影响很大。如果化合物溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质；如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物可能为芳胺。,2.3,影响紫外吸收的因素,-PH,值影响,2.3,影响紫外吸收的因素,-PH,值影响,苯酚的紫外光谱,苯胺的紫外光谱,返回,第二章 紫外光谱分析,讨论：按紫外吸收波长由长到短排列成序：,返回,第二章 紫外光谱分析,返回,2.4,实验技术,分光光度计的校正,溶剂的选择,返回,第二章 紫外光谱分析,(1),分光光度计的校正,0.01N,硫酸中的重铬酸钾，波长及吸光度,返回,第二章 紫外光谱分析,2.4,实验技术,(2),溶剂的选择,返回,第二章 紫外光谱分析,2.4,实验技术,2.5,紫外吸收与分子结构关系,（,1,）,.,饱和烃及其衍生物,（用于紫外吸收测试溶剂）,（,2,）,.,简单的不饱和化合物,（,3,）,.,共轭系统的紫外吸收光谱,（,4,）,.,芳环化合物的紫外吸收光谱,返回,第二章 紫外光谱分析,（,1,）、饱和烃及其取代衍生物,*,跃迁,吸收波长,150nm,在远紫外区。,例：,CH4,max,=125nm,CH3CH3,max,=135nm,.,n,*,跃迁,分子中含有杂原子,S,、,N,、,O,、,X,等饱和化合物。,吸收波长：,200nm,（在远紫外区）,例：,CH3OH,max,=183nm,（,150,）,CH3CH2OCH2CH3,max,=188nm,某些含孤对电子的饱和化合物,如,:,硫醚、二硫化合物、硫醇、,胺、溴化物、碘化物在,近紫外区有弱吸收,。,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,化合物,溶剂,max,（,nm,）,max,CF,4,蒸气,105.2,CH,3,F,蒸气,173,160,153,169,370,CHCl,3,蒸气,175,175.5,950,CH,3,Br,蒸气,204,175,200,CH,2,Br,2,异辛烷,200.5,198,1050,970,CHBr,3,异辛烷,223.4,1980,CH,3,I,蒸气,异辛烷,257,257.5,230,370,CHI,3,异辛烷,349.4,307.2,274.9,2140,830,1310,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,（,2,）、简单的不饱和化合物,:,简单烯烃、炔烃,简单醛酮,n,*,跃迁在紫外区，为弱吸收,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,简单烯烃、炔烃,*,跃迁在近紫外区无吸收。,例：,CH,2,=CH,2,max,=165,nm,HC,CH ,max,=173,nm,位于真空紫外区，助色基团的存在可以使波长红移,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,当烯烃双键上引入助色基团时，,*,吸收将发生红移，甚至移到紫外光区。原因是助色基团中的,n,电子可以产生,p-,共轭，使,*,跃迁能量降低，烷基可产生超共轭效应，也可使吸收红移，不过这种助色作用很弱,简单醛酮,化合物,溶剂,max,max,甲醛,蒸气,304,18,175,18000,乙醛,蒸气,310,5,丙酮,蒸气,289,12.5,182,10000,2-,戊酮,己烷,278,15,4-,甲基,-2-,戊酮,异辛烷,283,20,环戊酮,异辛烷,300,18,环己酮,异辛烷,291,15,环辛酮,异辛烷,291,14,第二章 紫外光谱分析,（,3,）共轭系统的紫外吸收光谱,共轭双烯,，,不饱和醛、酮,、,-,不饱和羧酸、酯、酰胺,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,共轭双烯：,电子能级,乙烯 丁二烯,1,2,*,4,*,3,*,第二章 紫外光谱分析,共轭体系的形成使吸收移向长波方向，强度也随之增大,2.5,紫外吸收与分子结构关系,化合物,（,nm,）吸收系数乙烯,165,1500,丁二烯,217,21000,己六烯,258 35000,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,共轭双烯的最大吸收波长的计算,基团,对吸收带波长的贡献,共轭双烯,基本值,217,环内双键,36,每增加一个共轭双键,30,每一个烷基或环烷取代,5,环外双键,5,OAc,0,OR,6,SR,30,Cl,、,Br,5,NR2,60,第二章 紫外光谱分析,共轭多烯的,K,带吸收位置,max,，可利用伍德沃德（,Woodward,）规则来进行推测，,这个定则以丁二烯的作为基本数据。,例：,4,个环残基取代,+5,4,计算值,237 nm,（,238 nm,）,（,1,）共轭双烯基本值,217,4,个环残基或烷基取代,+5,4,环外双键,+5,计算值,242 nm,（,243 nm,）,（,2,）非环,共轭双烯基本值,217,5,个烷基取代,+5,5,3,个环外双键,+5,3,延长一个双键,+30,2,计算值,353 nm,（,355 nm,）,（,3,）同环共轭双烯基本值,253,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,习题,链状共轭双键,217,4,个烷基取代,+54,2,个环外双键,+52,计算值,247nm,（,247nm,）,，,不饱和醛、酮,1,）六元环,、,-,不饱和酮基本值,215,2,个,取代,12,2,1,个环外双键,5,计算值,244nm,（,251nm,）,第二章 紫外光谱分析,例,（,2,）六元环,、,-,不饱和酮基本值,215,2,个烷基,取代,12,2,1,个烷基,取代,10,2,个环外双键,5,2,计算值,259nm,（,258nm,）,(3),直链,、,-,不饱和酮基准值,215,延长,1,个共轭双键,30,1,个烷基,取代,18,1,个烷基,取代,18,计算值,281nm,（,281nm,）,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,溶剂校正,溶剂,甲醇,氯仿,二氧六环,乙醚,己烷,环己烷,水,nm,0,+1,+5,+7,+11,+11,-8,返回,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,、,-,不饱和羧酸、酯、酰胺,第二章 紫外光谱分析,2.5,紫外吸收与分子结构关系,计算举例,CH,3,-CH=CH-CH=CH-COOH,单取代羧酸基准值,208,延长一个共轭双键,30,烷基取代,18,计算值,256nm,（,254nm,）,返回,第二章 紫外光谱分析,三个吸收带。,*,，。,带,近紫外区,弱吸收,结构精细,芳环的特征吸收带,。,185,200,8000,E,1,带,E,2,带,带，吸收波长在远紫外区,E2,带，在近紫外区边缘，经,助色基的红移，进入近紫外区,i.,单取代苯,苯环上有一元取代基时，一般引起,B,带的精细结构消失，并且各谱带的,max,发生红移，,max,值通常增大。当苯环引入烷基时，由于烷基的,C,H,与苯环产生超共轭效应，使苯环的吸收带红移，吸收强度增大。对于二甲苯来说，取代基的位置不同，红移和吸收增强效应不同，通常顺序为：对位间位邻位。,当取代基上具有的非键电子的基团与苯环的,电子体系共轭相连时，无论取代基具有吸电子作用还是供电子作用，都将在不同程度上引起苯的,E,2,带和,B,带的红移。,当引入的基团为助色基团时，取代基对吸收带的影响大小与取代基的推电子能力有关。推电子能力越强，影响越大。顺序为,O,NH,2,OCH,3,OH,Br,Cl,CH,3,当引入的基团为发色基团时，其对吸收谱带的影响程度大于助色基团。影响的大小与发色基团的吸电子能力有关，吸电子能力越强，影响越大，其顺序为,NO,2,CHO,COCH,3,COOH,CN,、,COO,SO2NH,2,NH,3,+,苯及其衍生物,UV,图,苯的紫外吸收光谱,（溶剂：异辛烷）,硝基苯（,1,），乙酰苯（,2,），苯甲酸甲酯（,3,）的紫外吸收光谱（溶剂 庚烷）,返回,第二章 紫外光谱分析,ii,二取代苯,在二取代苯中，由于取代基的性质和取代位置不同，产生的影响也不同。,a,当一个发色团（如,NO2,，,C=O,）及一个助色团（如,OH,，,OCH3,，,X,）相互处于（在苯环中）对位时，由于两个取代基效应相反，产生协同作用，故,max,产生显著的向红位移。效应相反的两个取代基若相互处于间位或邻位时，则二取代物的光谱与各单取代物的区别是很小的。,例如：,260nm,280nm,380nm,280nm,282.5nm,b,当两个发色基或助色基取代时，由于效应相同，两个基团不能协同，则吸收峰往往不超过单取代时的波长，且邻、间、对三个异构体的波长也相近。例如：,230nm 260nm 258nm,255nm 255nm,iii,多取代苯,多取代苯的吸收波长情况较脂肪族化合物复杂，一些学者也总结出不同的计算方法，但其计算结果的准确性比脂肪族化合物的计算结果差，具有一定的参考性。,Scott,总结了芳环羰基化合物的一些规律，提出了羰基取代芳环,250nm,带的计算方法,例,1,基本值：,246,邻位环残基,+3,对位,OCH3,+25,274 nm,（,276nm,）,例,2,基本值：,246,邻位环残基,+3,邻位,OH,取代,+7,间位,CI,取代,+0,256nm,（,257nm,）,例,3,基本值：,246,邻位环残基,+3,间位,OCH3,取代,+7,对位,OCH3,取代,+25,281nm,（,278nm,）,2.6,紫外吸收光谱的应用,化合物的鉴定,纯度检查,:,如乙醇中少量苯的检查,。,异构体的确定,紫外光谱法在工作生产中的应用,定量分析,返回,第二章 紫外光谱分析,利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系，如,C,C,C,C,、,C,C,C,O,、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不如利用红外光谱有效，因为很多化合物在紫外没有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光谱一般比较简单，特征性不强。利用紫外光谱可以用来检验一些具有大的共轭体系或发色官能团的化合物，可以作为其他鉴定方法的补充。,如果一个化合物在紫外区是透明的，则说明分子中不存在共轭体系，不含有醛基、酮基或溴和碘。可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环状共轭体系的化合物。,如果在,210,250nm,有强吸收，表示有,K,吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或,，,-,不饱和酮等。同样在,260,，,300,，,330nm,处有高强度,K,吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。,如果在,260,300nm,有中强吸收（,200,1 000,），则表示有,B,带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则,可以大于,10 000,。,如果在,250,300nm,有弱吸收带（,R,吸收带），则可能含有简单的非共轭并含有,n,电子的生色基团，如羰基等。,鉴定的方法有两种：,（,1,）与标准物、标准谱图对照：将样品和标准物以同一溶剂配制相同浓度溶液，并在同一条件下测定，比较光谱是否一致。,（,2,）吸收波长和摩尔吸收系数：由于不同的化合物，如果具有相同的发色基团，也可能具有相同的紫外吸收波长，但是它们的摩尔吸收系数是有差别的。如果样品和标准物的吸收波长相同，摩尔吸收系数也相同，可以认为样品和标准物是同一物质。,利血平结构的鉴定,返回,第二章 紫外光谱分析,2,纯度检查,如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。,3,异构体的确定,对于异构体的确定，可以通过经验规则计算出,max,值，与实测值比较，即可证实化合物是哪种异构体。,如,:,乙酰乙酸乙酯的酮,-,烯醇式互变异构,溶剂：,1.,己烷；,2.,乙醇；,3.,水,图,2.34,乙酰乙酸乙酯的紫外吸收曲线,酮式无共轭双键，在,204nm,处仅有弱吸收；而烯醇式有共轭双键，在,245nm,处有强的,K,吸收带,=18000,。故根据它们的紫外吸收光谱可判断其存在与否,4,位阻作用的测定,由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质，当组成共轭体系的生色基团近似处于同一平面，两个生色基团具有较大的共振作用时，,max,不改变，,max,略为降低，空间位阻作用较小；当两个生色基团具有部分共振作用，两共振体系部分偏离共平面时，,max,和,max,略有降低；当连接两生色基团的单键或双键被扭曲得很厉害，以致两生色基团基本未共轭，或具有极小共振作用或无共振作用，剧烈影响其,UV,光谱特征时，情况较为复杂化。在多数情况下，该化合物的紫外光谱特征近似等于它所含孤立生色基团光谱的,“,加合,”,。,5,氢键强度的测定,溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的,UV,光谱有较大的影响。对于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中,R,带的差别，可以近似测定氢键的强度。溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的,UV,光谱有较大的影响。对于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中,R,带的差别，可以近似测定氢键的强度。,