高三化学水解和电离.doc

电离与水解电解质溶液中有关离子浓度的判断是近年高考的重要题型之一。解此类型题的关键是掌握“两平衡、两原理”，即弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒原理。首先，我们先来研究一下解决这类问题的理论基础。一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主； 2.水解理论：从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2）。例如：NaHCO3溶液中，c(HCO3)c(H2CO3)或c(OH ) 理清溶液中的平衡关系并分清主次：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+) c(HCO3-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)c(H+)；多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。二、电解质溶液中的守恒关系1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数，电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如（1）在只含有A、M、H、OH四种离子的溶液中c(A+)+c(H)=c(M-)+c(OH),若c(H)c(OH)，则必然有c(A+)c(M-)。书写电荷守恒式必须准确的判断溶液中离子的种类；弄清离子浓度和电荷浓度的关系。例：NH4Cl溶液：c(NH+ 4)+ c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)Na2CO3溶液：c(Na)+ c(H)= 2c(CO2 3)+ c(HCO 3)+ c(OH-)NaHCO3溶液：c(Na)+ c(H)= 2c(CO2 3) + c(HCO 3)+ c(OH-)NaOH溶液：c(Na) + c(H) = c(OH-)Na3PO4溶液：c(Na) + c(H) = 3c(PO3 4) + 2c(HPO2 4) + c(H2PO 4) + c(OH-)2、物料守恒：就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。NH4Cl溶液：化学式中N:Cl=1:1，即得到，c(NH+ 4)+ c(NH3H2O) = c(Cl-)Na2CO3溶液：Na:C=2:1，即得到，c(Na+) = 2c(CO2 3 + HCO 3 + H2CO3)NaHCO3溶液：Na:C=1:1，即得到，c(Na+) = c(CO2 3)+ c(HCO 3) + c(H2CO3)写这个等式要注意，把所有含这种元素的粒子都要考虑在内，可以是离子，也可以是分子实质上，物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒。在Na2S溶液中存在着S2的水解、HS的电离和水解、水的电离，粒子间有如下关系c(S2)+c(HS)+c(H2S)=1/2c(Na) ( Na,S2守恒)C(HS)+2c(S2)+c(H)=c(OH) (H、O原子守恒)在NaHS溶液中存在着HS的水解和电离及水的电离。HSH2OH2SOHHSHS2H2OHOH从物料守恒的角度分析，有如下等式：c(HS)+C(S2)+c(H2S)=c(Na)；从电荷守恒的角度分析，有如下等式：c(HS)+2(S2)+c(OH)=c(Na)+c(H)；将以上两式相加，有：c(S2)+c(OH)=c(H2S)+c(H)得出的式子被称为质子守恒3、质子守恒：无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。实际上，有了上面2个守恒就够了，质子守恒不需要背。例如：NH4Cl溶液：电荷守恒：c(NH+ 4) + c(H+) = c(Cl-) + c(OH-)物料守恒：c(NH+ 4) + c(NH3H2O) = c(Cl-)处理一下，约去无关的Cl-，得到，c(H+) = c(OH-) + c(NH3H2O)，即是质子守恒Na2CO3溶液：电荷守恒：c(Na+) + c(H+) = 2c(CO2 3) + c(HCO 3) + c(OH-)物料守恒：c(Na+) = 2c(CO2 3 + HCO 3 + H2CO3)处理一下，约去无关的Na+，得到，c(HCO 3) + 2c(H2CO3) + c(H+) = c(OH-)，即是质子守恒NH4Cl溶液，水电离出的，c(H+) = c(OH-)，但是部分OH被NH+ 4结合成NH3H2O，而且是1：1结合，而H+不变，所以得到，c(H+) = 原来的总c(OH-) = 剩余c(OH-) + c(NH3H2O)Na2CO3溶液，水电离出的，c(H+) = c(OH-)，但是部分H+被CO2 3结合成HCO 3，而且是1:1结合，还有部分继续被HCO 3结合成H2CO3，相当于被CO2 3以1：2结合，而OH不变，所以得到，c(OH-) = 原来总c(H+) = c(HCO 3) + 2c(H2CO3) + 剩余c(H+)现将此类题的解题方法作如下总结。二、典型题溶质单一型1、弱酸溶液中离子浓度的大小判断解此类题的关键是紧抓弱酸的电离平衡0.1mol/L 的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是_解析：在H2S溶液中有下列平衡：H2SH+HS；HSH+S2 。已知多元弱酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱得多，但两步电离都产生H，因此答案应为：c(H)c(HS)c(S2)c(OH)弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(显性离子) C(一级电离离子) C(二级电离离子) C(水电离出的另一离子) 2、能发生水解的盐溶液中离子浓度大小比较-弱酸强碱型解此类题型的关键是抓住盐溶液中水解的离子在CH3COONa 溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是( )A、 c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B、 c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)C、 c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)D、 c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)解析：在CH3COONa溶液中： CH3COONaNa+CH3COO ，CH3COO+H2O CH3COOH+OH ；而使c(CH3COO)降低且溶液呈现碱性，则c(Na)c(CH3COO)，c(OH)c(H)，又因一般盐的水解程度较小，则c(CH3COO)c(OH),因此A选项正确。一元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子) C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另外一种离子)点击试题在Na2CO3溶液中各离子的浓度由小到大的排列顺序是_解析：在Na2CO3溶液中，Na2CO3=2Na+CO32 ，CO32+H2OHCO3+OH ，HCO3+H2OH2CO3+OH 。CO32水解使溶液呈现碱性，则C(OH)C(H)，由于CO32少部分水解，则C(CO32)C(HCO3)，HCO3又发生第二步水解，则C(OH)C(HCO3)，第二步水解较第一步水解弱得多，则C(HCO3)与C(OH)相关不大，但C(H)比C(OH)小得多，因此C(HCO3) C(H)。此题的答案为：C(H)C(HCO3)C(OH)C(CO32) C(水解离子)C(显性离子)C(二级水解离子)C(水电离出的另一离子)点击试题判断0.1mol/L 的NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系解析：因NaHCO3=Na+HCO3，HCO3+H2OH2CO3+OH，HCO3 H+CO32 。HCO3的水解程度大于电离程度，因此溶液呈碱性，且C(OH) C(CO32)。由于少部分水解和电离，则C(Na)C(HCO3)C(OH)C(H) C(CO32)。二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(不水解离子)C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另一离子)C(电离得到的酸根离子)三、典型题-两种电解质溶液相混合型的离子浓度的判断解此类题的关键是抓住两溶液混合后生成的盐的水解情况以及混合时弱电解质有无剩余，若有剩余，则应讨论弱电解质的电离。下面以一元酸、一元碱和一元酸的盐为例进行分析。1、强酸与弱碱混合点击试题PH=13的NH3H2O和PH=1的盐酸等体积混合后所得溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_解析：PH=1的HCl，C(H)=0.1 mol/L ，PH=13的NH3H2O，C(OH)= 0.1 mol/L ，则NH3 H2O 的浓度远大于0.1 mol/L ，因此，两溶液混合时生成NH4Cl为强酸弱碱盐，氨水过量，且C(NH3 H2O)C(NH4Cl)，则溶液的酸碱性应由氨水决定。即NH3H2O的电离大于NH4的水解，所以溶液中的离子浓度由大到小的顺序为：C(NH4)C(Cl)C(OH)C(H)。需要我们注意的是，强酸弱碱盐溶液中加入一定量的弱碱，解题方法与此题相同。2、强碱与弱酸混合点击试题PH=X的NaOH溶液与PH=Y的CH3COOH溶液，已知X+Y=14，且YC(CH3COO)C(OH)C(H)B、 C(CH3COO)C(Na)C(H)C(OH)C、 C(CH3COO)C(Na)C(OH)C(H)D、 C(Na)C(CH3COO)C(H)C(OH)解析：同上，PH=X的NaOH溶液中，C(OH)=10-(14-X) mol/L，PH=Y的CH3COOH 溶液中，C(H)=10-Y mol/L，因为X+Y=14，NaOH溶液中C(OH)等于CH3COOH溶液中C(H)。因此C(CH3COOH)远大于10-Y mol/L，CH3COOH过量，因此选项B正确。上述两题的特点是PH1+PH2=14，且等体积混合。其溶液中各离子浓度的关系的特点是C(弱电解质的离子)C(强电解质的离子)C(显性离子) C (水电离出的另一离子)3、强碱弱酸盐与强酸混合和强酸弱碱盐与强碱混合点击试题0.2 mol/L的CH3COOK与0.1 mol/L的盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量关系正确的是( )A、 C(CH3COO)=C(Cl)=C(H)C(CH3COOH)B、 C(CH3COO)=C(Cl)C(CH3COOH)C(H)C、 C(CH3COO)C(Cl)C(H)C(CH3COOH)D、 C(CH3COO)C(Cl)C(CH3COOH)C(H)解析：两溶液混合后CH3COOK+HCl KCl+CH3COOH，又知CH3COOK过量，反应后溶液中CH3COOK、CH3COOH和KCl物质的量相等。由于CH3COOH的电离和CH3COO的水解程度均很小，且CH3COOH的电离占主导地位，因此，C(CH3COO)C(H)C(OH)。又知C(Cl)=0.05 mol/L，C(CH3COOH)C(HCO3)C(CO32)C(H)C(OH) B、C(Na)+C(H)=C(HCO3)+C(CO32)+C(OH) C、C(Na)+C(H)=C(HCO3)+2C(CO32)+C(OH) D、C(Na)=C(HCO3)+C(CO32)+C(H2CO3)解析：A、NaHCO3溶液因为水解大于电离而呈碱性，因此C(OH)C(H)。B、应考虑电荷守恒，C(CO32)前应乘以2；C、电荷守恒符合题意；D、含弱电解质分子应考虑物料守恒，在NaHCO3溶液中存在下列关系：NaHCO3=Na+HCO3 ；HCO3H+CO32 ；HCO3+H2O H2CO3+OH 则C(Na)=C(HCO3)+C(CO32)+C(H2CO3)符合题意。故选CD1、两种物质混合不反应：点击试题用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是( )A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/LC.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L2、两种物质恰好完全反应点击试题在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。Ac(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-)Bc(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)Cc(Na+)c(Ac-)c(HAC)Dc(Na+)c(H+)c(Ac-)c(OH-)3、两种物质反应，其中一种有剩余：(1)酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH。 在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误。（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）点击试题把0.02 molL-1 HAc溶液与0.01 molL-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是( ) A、c(Ac-)c(Na+) B、c(HAc)c(Ac-) C、2c(H+)c(Ac-)-c(HAc) D、c(HAc)+c(Ac-)0.01 molL-1（2）盐与碱(酸)反应型讲解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。将0.1molL-1 醋酸钠溶液20mL与0.1molL-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是( )。Ac(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)Bc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)Cc(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(Cl-)c(OH-)4、不同物质同种离子浓度比较型：点击试题物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（ ）。ANH4Cl BNH4HSO4 CNH3COONH4 DNH4HCO3解析：NH4+在溶液中存在下列平衡：NH4+ + H2O NH3H2O + H+ B中NH4HSO4电离出大量H+，使平衡向左移动，故B中c(NH4+)大于A中的c(NH4+)，C项的CH3COO-和D项的HCO3-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中c(NH4+)小于A中c(NH4+)，正确答案为B。