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辽河油田第一高级中学2026届高三3月诊断考试化学试题含解析.doc

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辽河油田第一高级中学2026届高三3月诊断考试化学试题 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号和座位号填写在试题卷和答题卡上。用2B铅笔将试卷类型(B)填涂在答题卡相应位置上。将条形码粘贴在答题卡右上角"条形码粘贴处"。 2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试题卷上。 3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。 4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、下列反应中,水作氧化剂的是(  ) A.SO3+H2O→H2SO4 B.2K+2H2O→2KOH+H2↑ C.2F2+2H2O → 4HF+O2 D.2Na2O2+2H2O→ 4NaOH+O2↑ 2、铁的氧化物可用于脱除煤气中的H2S,有一步反应为:Fe3O4(s)+3H2S(g)+H2(g)3 FeS(s)+4 H2O(g),其温度与平衡常数的关系如图所示。对此反应原理的理解正确的是 A.H2S是还原剂 B.脱除H2S的反应是放热反应 C.温度越高H2S的脱除率越大 D.压强越小H2S的脱除率越高 3、第三周期的下列基态原子中,第一电离能最小的是 A.3s23p3 B.3s23p5 C.3s23p4 D.3s23p6 4、某同学将光亮的镁条放入盛有NH4Cl溶液的试管中,有大量气泡产生,为探究该反应原理,该同学做了以下实验并观察到相关现象,由此得出的结论不合理的是 选项 实验及现象 结论 A 将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝 反应中有NH3产生 B 收集产生的气体并点燃,火焰呈淡蓝色 反应中有H2产生 C 收集气体的同时测得溶液的pH为8.6 弱碱性溶液中Mg也可被氧化 D 将光亮的镁条放入pH为8.6的NaHCO3溶液中,有气泡产生 弱碱性溶液中OH-氧化了Mg A.A B.B C.C D.D 5、一种基于锂元素的电化学过程来合成氨的方法,其效率能达到88.5%。其工艺流程如图所示,下列说法错误的是( ) A.反应Ⅰ的关键是隔绝空气和水 B.反应Ⅱ的产物LiOH是离子化合物 C.整个流程中,金属锂是催化剂 D.整个流程的总化学方程式为:2N2+6H2O═4NH3+3O2 6、实验室用H2还原SiHCl3(沸点:31.85 ℃)制备纯硅的装置如图所示(夹持装置和尾气处理装置略去),下列说法正确的是( ) A.装置Ⅱ、Ⅲ中依次盛装的是浓H2SO4、冰水 B.实验时,应先加热管式炉,再打开盛装稀硫酸的分液漏斗 C.为鉴定制得的硅中是否含微量铁单质,用到的试剂可以为:盐酸、双氧水、硫氰化钾溶液 D.实验中制备氢气的装置也可用于实验室中用碱石灰与氯化铵溶液反应制备氨气 7、已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)+196.64kJ,则下列判断正确的是 A.2SO2(g)+O2(g)2SO3(l)+Q,Q>196.64kJ B.2molSO2气体和过量的O2充分反应放出196.64kJ热量 C.1LSO2(g)完全反应生成1LSO3(g),放出98.32kJ热量 D.使用催化剂,可以减少反应放出的热量 8、某固体混合物X可能是由Na2SiO3、Fe、Na2CO3、BaCl2中的两种或两种以上的物质组成。某兴趣小组为探究该固体混合物的组成,设计实验方案如下图所示(所加试剂均过量)。 下列说法不正确的是 A.气体A一定是混合气体 B.沉淀A一定是H2SiO3 C.白色沉淀B在空气中逐渐变灰绿色,最后变红褐色 D.该固体混合物一定含有Fe、Na2CO3、BaCl2 9、下列各组实验中,根据实验现象所得到的结论正确的是( ) 选项 实验操作和实验现象 结论 A 向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,溶液变红 Ag+的氧化性比Fe3+的强 B 将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最终变为无色透明 生成的1,2—二溴乙烷无色,能溶于四氯化碳 C 向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过量,先生成蓝色沉淀,后沉淀溶解,得到蓝色透明溶液 Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成[Cu(OH)4]2- D 用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8 HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强 A.A B.B C.C D.D 10、已知有机物C2H4O、C3H6O2和C4H8组成的混合物中,碳元素的质量分数为a%,则氧元素的质量分数为 A.(100—)% B.% C.% D.无法计算 11、乌洛托品在医药、染料等工业中有广泛应用,其结构式如图所示。将氨水与甲醛水溶液混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品,则氨与甲醛的物质的量之比为( ) A.1:1 B.2:1 C.2:3 D.3:2 12、某有机物X的结构简式如图所示,下列有关说法正确的是( ) A.X的分子式为C12H16O3 B.X在一定条件下能发生加成、加聚、取代、消去等反应 C.在催化剂的作用下,1 mol X最多能与1 mol H2加成 D.可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和X 13、下列关于有机化合物的叙述中正确的是 A.用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土吸收水果释放的乙烯,可达到水果保鲜的目的 B.汽油、柴油、花生油都是多种碳氢化合物的混合物 C.有机物 1mol最多可与3 mol H2发生加成反应 D.分子式为C15H16O2的同分异构体中不可能含有两个苯环结构 14、欲观察环戊烯()是否能使酸性KMnO4溶液褪色,先将环戊烯溶于适当的溶剂,再慢慢滴入0.005mol·L-1 KMnO4溶液并不断振荡。下列哪一种试剂最适合用来溶解环戊烯做此实验 A.四氯化碳 B.裂化汽油 C.甲苯 D.水 15、NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是() A.标准状况下,11.2 L的甲醇所含的氢原子数大于2NA B.常温下,1 mol •L-1的Na2CO3溶液中CO32-的个数必定小于NA C.1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO2的分子个数为NA D.1 mol苯分子中含有3NA个碳碳双键 16、扁桃酸(Z)是重要的医药合成的中间体,工业上合成它的路线之一如下所示(不考虑立体异构) 下列有关说法错误的是 A.若反应1发生的是加成反应,则Q是HCN B.X、Y两种分子中共平面的碳原子数目一定相等 C.可用银氨溶液检验Z中是否含有X D.Z苯环上的二硝基取代产物最多有6种 二、非选择题(本题包括5小题) 17、药物他莫肯芬(Tamoxifen)的一种合成路线如图所示: 已知:+HBr+RBr 回答下列问题。 (1)A+B→C的反应类型为__;C中官能团有醚键、__(填名称)。 (2)CH3CH2I的名称为__。 (3)反应D→E的化学方程式为__。 (4)Tamoxifen的结构简式为__。 (5)X是C的同分异构体。X在酸性条件下水解,生成2种核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物,其中一种遇FeCl3溶液显紫色。X的结构简式为__、__(写2种)。 (6)设计用和CH3I为原料(无机试剂任选)制备的合成路线:__。 18、我国成功研制出了具有自主知识产权的治疗缺血性脑梗死新药——丁苯酞。有机物G是合成丁苯酞的中间产物,G的一种合成路线如下: 已知: 回答下列问题: (1)A的结构简式是___________,E的化学名称是____________。 (2)由B生成C的化学方程式为______________________。 (3)G的结构简式为__________________。合成丁苯酞的最后一步转化为: ,则该转化的反应类型是_______________。 (4)有机物D的溴原子被羟基取代后的产物J有多种同分异构体,其中含有苯环的同分异构体有______种(不包括J),其核磁共振氢谱吸收峰最多的结构简式为_________。 (5)参照题中信息和所学知识,写出用和CH3MgBr为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线:______________。 19、正丁醚可作许多有机物的溶剂及萃取剂 ,常用于电子级清洗剂及用于有机合成 。实验室用正丁醇与浓H2SO4反应制取,实验装置如右图,加热与夹持装置略去。反应原理与有关数据: 反应原理: 2C4H9OH C4H9OC4H9+H2O 副反应:C4H9OHC2H5CH=CH2+H2O 物质 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 水 50%硫酸 其它 正丁醇 74 -89.8 117.7 微溶 易溶 二者互溶 正丁醚 130 -98 142.4 不溶 微溶 实验步骤如下: ①在二口烧瓶中加入0.34mol正丁醇和4.5mL浓H2SO4,再加两小粒沸石,摇匀。 ②加热搅拌,温度上升至100~ll0℃开始反应。随着反应的进行,反应中产生的水经冷凝后收集在水分离器的下层,上层有机物至水分离器支管时,即可返回烧瓶。加热至反应完成。 ③将反应液冷却,依次用水、50%硫酸洗涤、水洗涤,再用无水氯化钙干燥,过滤,蒸馏,得正丁醚的质量为Wg。 请回答: (1)制备正丁醚的反应类型是____________,仪器a的名称是_________。 (2)步骤①中药品的添加顺序是,先加______(填“正丁醇”或“浓H2SO4”),沸石的作用是___________________。 (3)步骤②中为减少副反应,加热温度应不超过_________℃为宜。使用水分离器不断分离出水的目的是________。如何判断反应已经完成?当_____时,表明反应完成,即可停止实验。 (4)步骤③中用50%硫酸洗涤的目的是为了除去______________。本实验中,正丁醚的产率为_____(列出含W的表达式即可)。 20、草酸(H2C2O1)是一种重要的有机化工原料。为探究草酸的制取和草酸的性质,进行如下实验。 实验Ⅰ:探究草酸的制备 实验室用硝酸氧化淀粉水解液法制备草酸,装置如下图所示: 硝酸氧化淀粉水解液的反应为:C6H12O6+12HNO3 → 3H2C2O1+9NO2↑+3NO↑+9H2O。 (1)上图实验装置中仪器乙的名称为:____,B装置的作用______ (2)检验淀粉是否完全水解所需要的试剂为:______。 实验Ⅱ:探究草酸的不稳定性 已知:草酸晶体(H2C2O1·2H2O)无色,易溶于水,熔点为101℃,受热易脱水、升华,170℃以上分解产生H2O、CO和CO2。草酸的酸性比碳酸强,其钙盐难溶于水。 (3)请选取以上的装置证明草酸晶体分解的产物(可重复使用,加热装置和连接装置已略去)。仪器装置连接顺序为:A→___→____→____→___→E→B→G→____。 (1)若实验结束后测得B管质量减轻1.8g,则至少需分解草酸晶体的质量为_____g(已知草酸晶体的M=126g/mol)。 实验Ⅲ:探究草酸与酸性高锰酸钾的反应 取一定量草酸溶液装入试管,加入一定体积的酸性高锰酸钾溶液,振荡试管,发现溶液开始缓慢褪色,后来迅速变成无色。(反应热效应不明显,可忽略不计) (5)该实验中草酸表现______性,离子方程式_______该反应的反应速率先慢后快的主要原因可能是_________。 (6)设计实验证明草酸是弱酸。实验方案:______________ (提供的药品及仪器:蒸馏水、0.1mol·L-1NaOH溶液、pH计、0.1mol·L-1草酸溶液,其它仪器自选) 21、BE是现代有机化工重要的单体之一,工业上采取乙苯催化脱氢制苯乙烯反应制备: (1)已知: 化学键 C-H C-C C=C H-H 键能/ 412 348 612 436 计算上述反应的_______。该反应能够发生的原因是______ (2)维持体系总压强p恒定,在温度T时,物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为,则在该温度下反应的平衡常数K=_______(用a等符号表示)。 (3)工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气,控制反应温度600℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如图所示: a.掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实__________。 b.控制反应温度为的理由是___________ (4)在逆过程苯乙烯加氢制乙苯的操作中,如果氢气中混有和等杂质,会引起催化剂中毒,因此必须除去。在常温下,可以用银氨溶液来检测微量的,其原理与银镜反应相似,有银析出,写出银氨溶液与反应的离子方程式________________。 (5)苯乙烯废气在工业上常用电催化氧化处理,原理如图所示: 写出阳极电极反应式I为______________ 参考答案 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、B 【解析】 A、没有化合价的变化,不属于氧化还原反应,故A错误; B、H2O中H化合价由+1价→0价,化合价降低,因此H2O作氧化剂,故B正确; C、H2O中O由-2价→0价,化合价升高,即H2O作还原剂,故C错误; D、Na2O2既是氧化剂又是还原剂,H2O既不是氧化剂又不是还原剂,故D错误。 故选B。 2、B 【解析】 A.还原剂在氧化还原反应中失去电子,化合价升高,H2S为反应物,FeS为生成物,反应前后S的化合价均为-2,故既不是氧化剂也不是还原剂,故A错误; B.由图可以得出,温度越高,K值越小,说明此反应为放热反应,故B正确; C.此反应为放热反应,升高温度,平衡左移,不利于脱硫,即温度越高H2S的脱除率越小,故C错误; D.此反应特点为反应前后气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,故硫化氢的转化率不会提高,D错误; 故选B。 3、C 【解析】 A选项,3s23p3为P元素;B选项,3s23p5为Cl元素;C选项,3s23p4为S元素;D选项,3s23p6为Ar元素。 【详解】 第三周期的基态原子中,第一电离具有增大的趋势,但第IIA族元素大于第IIIA族元素,第VA族元素大于第VIA族元素,因此第一电离能最小的是S元素,故C正确。 综上所述,答案为C。 同周期从左到右第一电离具有增大的趋势,但第IIA族元素大于第IIIA族元素,第VA族元素大于第VIA族元素。 4、D 【解析】 A.氨气为碱性气体,遇到湿润的红色石蕊变蓝,将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝,可以证明气体中含有氨气,故A正确; B.收集产生的气体并点燃,火焰呈淡蓝色,可以证明氢气的存在,故B正确; C.pH为8.6时,仍然有气体生成,说明碱性条件下,Mg可以被氧化,故C正确; D、若是氢氧根氧化了Mg,则氢氧根得电子被还原,不可能生成气体,所以D的结论不合理,故D错误; 故选D。 5、C 【解析】 A.反应Ⅰ是氮气和锂反应,锂为活泼金属,易与空气中的氧气、水蒸气发生反应,所以反应Ⅰ的关键是隔绝空气和水,故A正确; B.反应Ⅱ的产物LiOH是碱,是锂离子和氢氧根离子构成的化合物属于离子化合物,故B正确; C.分析可知锂是参与反应过程的反应物,最后生成锂单质的条件是电解,所以金属锂不是催化剂,故C错误; D.三步反应为:6Li+N2=2Li3N,Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑,4LiOH4Li+O2↑+2H2O,整个流程的总化学方程式为:2N2+6H2O═4NH3+3O2,故D正确; 故选:C。 6、C 【解析】 A.装置Ⅲ的作用是使SiHCl3挥发,Ⅲ中应盛装热水,故A错误; B. 氢气、氧气的混合气体加热易爆炸,实验时,应先打开盛装稀硫酸的分液漏斗,用生成的氢气把装置中的空气排出,再加热管式炉,故B错误; C.铁与盐酸反应生成氯化亚铁,用双氧把亚铁离子氧化为铁离子,若加入硫氰化钾溶液后变红,则说明含有铁单质,故C正确; D.实验室中一般用加热碱石灰与氯化铵固体混合物制备氨气,装置图为,故D错误;答案选C。 7、A 【解析】 A.气态SO3变成液态SO3要放出热量,所以2SO2(g)+O2(g)2SO3(l)+Q,Q>196.64kJ ,故A正确; B、2molSO2 气体和过量的O2充分反应不可能完全反应,所以热量放出小于196.64kJ,故B错误; C、状况未知,无法由体积计算物质的量,故C错误; D、使用催化剂平衡不移动,不影响热效应,所以放出的热量不变,故D错误; 答案选A。 8、D 【解析】 固体混合物可能由Na2SiO3、Fe、Na2CO3、BaCl2中的两种或两种以上的物质组成,由实验可知,气体A与与澄清的石灰水反应,溶液变浑浊,则A中一定含CO2;混合物与足量稀盐酸反应后的沉淀A为H2SiO3。溶液A与NaOH反应后生成白色沉淀B,则B为Fe(OH)2,溶液B与硝酸、硝酸银反应生成沉淀C为AgCl,则原混合物中一定含有Fe、Na2CO3、Na2SiO3,可能含有BaCl2。根据以上分析可以解答下列问题。A. 稀盐酸与Na2CO3反应生成CO2气体,与Fe反应生成H2,气体A是CO2与H2的混合气体,A正确;B. 沉淀A为H2SiO3沉淀,B正确;C. B为Fe(OH)2 ,在空气中被氧气氧化,逐渐变灰绿色,最后变红褐色,C正确;D. 该固体混合物中可能含有BaCl2,D错误。答案选D. 9、B 【解析】 A.向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,酸性环境下硝酸根会将亚铁离子氧化,而不是银离子,故A错误; B.乙烯含有碳碳双键,通入溴的四氯化碳溶液中发生加成反应,生成1,2-二溴乙烷,溶液无色透明,说明产物溶于四氯化碳,故B正确; C.溶液显蓝色,说明Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成的是[Cu(NH3)4]2+,故C错误; D.二者浓度未知,应检测等浓度的CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,故D错误; 故答案为B。 10、A 【解析】 根据三种有机物中碳、氢的质量比相等,可根据碳元素的质量分数求出氧元素的质量分数,进而求出氧元素的质量分数。 【详解】 在三种化合物中碳、氢元素的原子个数比都为1:2,故碳元素和氢元素的质量比都为:12:1×2=6:1,故氢元素的质量分数为%,而三种有机物是由碳、氢、氧三种元素组成的,故氧元素的质量分数为:100%−a%−%=(100−)%; 故答案选A。 11、C 【解析】 将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应生成乌洛托品,每个乌洛托品分子中含有6个C原子、4个N原子,根据C原子、N原子守恒判断氨与甲醛的物质的量之比。 【详解】 将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应生成乌洛托品,每个乌洛托品分子中含有6个C原子、4个N原子,每个甲醛分子中含有1个C原子、每个氨气分子中含有1个N原子,根据C原子、N原子守恒知,要形成一个乌洛托品分子需要6个甲醛分子、4个氨气分子,则需要氨气和甲醛分子个数之比=4:6=2:3,根据N=nNA知,分子数之比等于物质的量之比,所以氨与甲醛的物质的量之比2:3,故答案选C。 12、D 【解析】 A. X的分子式为C12H14O3,故A错误; B. 羟基邻位碳上没有H原子,不能发生消去反应,故B错误; C. 在Ni作催化剂的条件下,1 mol X最多只能与4 mol H2加成,故C错误; D. 苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,有机物X含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故D正确。 答案选D。 13、A 【解析】 A.乙烯具有较强的还原性,能与强氧化剂高锰酸钾反应,故可用高锰酸钾除掉乙烯,为了延长水果的保鲜期将水果放入有浸泡过高锰酸钾溶液的硅土的密封容器中,故A正确; B.汽油、柴油都是含多种烃类的混合物,只含有碳、氢两种元素,花生油是油脂,含有碳、氢、氧三种元素,故B错误; C.有机物 中只有碳碳双键可与氢气加成,则1mol该有机物最多可与2mol H2发生加成反应,故C错误; D.分子式为C15H16O2的有机物不饱和度为8,一个苯分子的不饱和度为4,则其同分异构体中可能含有两个苯环结构,故D错误; 有机物不饱和度=(注:如果有机物有氧和硫,氧和硫不影响不饱和度,不必代入上公式)。 14、A 【解析】 A项,环戊烯溶于四氯化碳,四氯化碳不能使KMnO4溶液褪色,不干扰环戊烯的检验; B项,环戊烯溶于裂化汽油,而裂化汽油能使KMnO4溶液褪色,干扰环戊烯的检验; C项,环戊烯溶于甲苯,而甲苯能使KMnO4溶液褪色,干扰环戊烯的检验; D项,环戊烯不溶于水; 答案选A。 该题的关键是在选择溶剂时不能干扰对环戊烯的鉴别。 15、A 【解析】 A.甲醇在标况下为液体,1.2 L的甲醇的物质的量大于2.5mol,故所含有的氢原子数大于2NA,A正确; B.没有指明碳酸钠的体积,不能计算出碳酸根离子的个数是否小于NA,B错误; C.随着反应的进行浓硫酸的浓度会降低,铜不与稀硫酸反应,故2mol H2SO4不能完全反应,生成的SO2的分子个数会小于NA,C错误; D.苯分子中不含有碳碳双键,D错误; 故答案为A。 16、B 【解析】 由有机物的转化关系可知,与HCN发生加成反应生成,在酸性条件下水解生成。 【详解】 A项、若反应I是加成反应,通过分析反应物和产物的结构可知,分子中醛基与HCN发生加成反应生成,故A正确; B项、分子的所有碳原子共平面,共平面碳原子数目为7个,分子中的所有碳原子也可能共平面,共平面碳原子数目最多为8个,故B错误; C项、中含有醛基,能发生银镜反应,中不含有醛基,不能发生银镜反应,则可用银氨溶液检验中是否含有,故C正确; D项、不考虑立体异构Z苯环上的二硝基取代物最多有6种,结构简式分别为、、、、、,故D正确。 故选B。 本题考查有机物的结构与性质,侧重分析与应用能力的考查,注意把握有机物的结构与转化关系为解答的关键。 二、非选择题(本题包括5小题) 17、取代 羰基 碘乙烷 【解析】 由可知,B为;由+HBr+RBr,可知,R基被H原子取代,所以E为;结合、可知,他莫肯芬(Tamoxifen)为,据此分析回答。 【详解】 (1)A中的Cl原子被取代,C中官能团有醚键和羰基,故答案为:取代;羰基; (2)CH3CH2I的名称为碘乙烷,故答案为:碘乙烷; (3)由分析可知D中甲氧基的-CH3被H原子取代,所以D到E的方程式为:,故答案为:; (4)由分析可知他莫肯芬(Tamoxifen)为,故答案为:; (5)X在酸性条件下水解,则X必含酯基,生成2种芳香族化合物,则两个苯环在酯基的两侧,其中一种遇FeCl3溶液显紫色,则X必是酚酯,必含,所以X由、、2个只含单键的C组成,还要满足水解后核磁共振氢谱都显示4组峰,符合条件的有5种,分别为:,故答案为:(任写二种); (6)逆合成分析:可由通过加聚反应生成,可由消去水分子而来,可由加H而来,可由通过发生类似C到D的反应而来,即:,故答案为:。 (6)所给原料和题目所给流程中具有相似官能团羰基,而目标产物碳原子比原料多了一个,所以本题必然发生类似C到D的反应来增长碳链。 18、 2-甲基-1-丙烯(或异丁烯) 酯化反应(或取代反应) 4 【解析】(1)A与溴发生取代反应生成邻甲基溴苯,则A的结构简式是;E与溴化氢发生加成反应生成F,F发生已知信息的反应生成(CH3)3CMgBr,则E的结构简式为CH2=C(CH3)2,所以E的化学名称是2-甲基-1-丙烯。(2)C氧化生成D,根据D的结构简式可知C的结构简式为,所以由B生成C的化学方程式为。(3)D和(CH3)3CMgBr发生已知信息的反应,则G的结构简式为。反应中羟基和羧基发生分子内酯化反应,则该转化的反应类型是取代反应。(4)有机物D的溴原子被羟基取代后的产物J有多种同分异构体,其中含有苯环的同分异构体有4种,即间羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、苯甲酸和甲酸苯酯。其核磁共振氢谱吸收峰最多的结构简式为。(5)根据题中信息和所学知识结合逆推法可知用和CH3MgBr为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线为。 点睛:高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定,通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识,涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系,涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移,运用所学知识分析、解决实际问题,这高考有机化学复习备考的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行,常见的官能团:醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好,这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构,官能团发生什么改变,碳原子个数是否发生变化,再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型通常有:碳链异构、官能团异构、位置异构等,有时还存在空间异构,要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程,只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料,然后进行逐步推断,从已知反应物到目标产物。 19、取代反应 (直形)冷凝管 正丁醇 防暴沸或防止反应液剧烈沸腾 135 提高正丁醚的产率或正丁醇的转化率 分水器中水(或有机物)的量(或液面)不再变化 正丁醇 【解析】 ⑴根据反应方程式2C4H9OH C4H9OC4H9+H2O,分析得到制备正丁醚的反应类型,根据图中装置得出仪器a的名称。 ⑵步骤①中药品的添加顺序是,根据溶液的稀释,密度大的加到密度小的液体中,烧瓶中是液体与液体加热需要沸石防暴沸。 ⑶根据题中信息,生成副反应在温度大于135℃;该反应是可逆反应,分离出水,有利于平衡向正反应方向移动;水分离器中是的量不断增加,当水分离器中水量不再增加时表明反应完成。 ⑷根据题中信息正丁醇易溶于50%硫酸,正丁醚微溶于50%硫酸;根据2C4H9OH C4H9OC4H9+H2O理论得到C4H9OC4H9物质的量,再计算正丁醚的产率。 【详解】 ⑴根据反应方程式2C4H9OH C4H9OC4H9+H2O,分析得到制备正丁醚的反应类型是取代反应,根据图中装置得出仪器a的名称是(直形)冷凝管;故答案为:取代反应;(直形)冷凝管。 ⑵步骤①中药品的添加顺序是,根据溶液的稀释,密度大的加到密度小的液体中,因此先加正丁醇,烧瓶中是液体与液体加热,因此沸石的作用是防暴沸或防止反应液剧烈沸腾;故答案为:正丁醇;防暴沸或防止反应液剧烈沸腾。 ⑶根据题中信息,生成副反应在温度大于135℃,因此步骤②中为减少副反应,加热温度应不超过135℃为宜。该反应是可逆反应,分离出水,有利于平衡向正反应方向移动,因此使用水分离器不断分离出水的目的是提高正丁醚的产率或正丁醇的转化率。水分离器中水的量不断增加,当水分离器中水量不再增加时或则有机物的量不再变化时,表明反应完成,即可停止实验;故答案为:135;提高正丁醚的产率或正丁醇的转化率;分水器中水(或有机物)的量(或液面)不再变化。 ⑷根据题中信息正丁醇易溶于50%硫酸,正丁醚微溶于50%硫酸,因此步骤③中用50%硫酸洗涤的目的是为了除去正丁醇。根据2C4H9OH C4H9OC4H9+H2O理论得到C4H9OC4H9物质的量为0.17mol,则正丁醚的产率为;故答案为:正丁醇;。 20、球形冷凝管 防倒吸 碘水或I2 C D G F J 37.8 还原性 5H2C2O1+2MnO1-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 反应生成的硫酸锰或锰离子对反应有催化作用,加快反应速率 取少量0.1mol/L草酸溶液于试管中,测定其pH,若pH﹥1,则说明草酸为弱酸 【解析】 (1)根据仪器构造可知仪器乙为球形冷凝管;B装置为安全瓶,其作用是防倒吸,故答案为球形冷凝管;防倒吸; (2)淀粉遇碘变蓝色,在已经水解的淀粉溶液中滴加几滴碘液,溶液显蓝色,则证明淀粉没有完全水解,溶液若不显色,则证明淀粉完全水解,故答案为碘水或I2; (3)为证明草酸的受热分解产物中含有H2O、CO2和CO,先首先将混合气体通入盛有无水硫酸铜的干燥管检验水蒸气,如果变蓝说明有水蒸气产生;再通入盛有冷水的洗气瓶除去草酸蒸气,防止草酸干扰二氧化碳的检验;接着通入盛有澄清的石灰水的洗气瓶检验二氧化碳,如果澄清的石灰水变浑浊,则证明含有二氧化碳气体;再用盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶吸收二氧化碳,防止二氧化碳干扰一氧化碳的检验;然后再将洗气后的气体进行干燥,最后将气体再通过黑色的氧化铜装置,一氧化碳和黑色的氧化铜反应生成铜和二氧化碳,再用澄清的石灰水检验二氧化碳是否存在,如果澄清石灰水变浑浊,则证明该混合气体中含有一氧化碳;为防止有毒的一氧化碳污染环境,用排水集气法收集一氧化碳,连接顺序为A→C→D→G→F→E→B→G→J,故答案为C;D;G;F;J。 (1)由化学方程式CuO+COCu+CO2可知A管减轻质量为氧原子的质量,则n(CO) :m (O)=1:16= n(CO):1.8g,解得n(CO)为0.3mol,H2C2O1·2H2O受热分解的方程式为H2C2O1•2H2O3H2O+CO↑+CO2↑,由方程式可知分解的草酸晶体为0.3mol,所以质量为:0.3mol×126g/mol=37.8g,故答案为37.8; (5)向草酸溶液中逐滴加入硫酸酸化的高锰酸钾溶液时,可观察到溶液由紫红色变为近乎无色,说明酸性高锰酸钾与草酸发生氧化还原反应,酸性高锰酸钾具有强氧化性,草酸能够被氧化,草酸具有还原性,被氧化为二氧化碳,发生的反应为5H2C2O1+2MnO1-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,生成的硫酸锰或锰离子对反应有催化作用,加快反应速率;故答案为还原;5H2C2O1+2MnO1-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O;生成的硫酸锰或锰离子对反应有催化作用,加快反应速率; (6)若草酸为弱酸,则其在水溶液中不能完全电离,0.1mol·L-1草酸溶液的pH大于1。因此,实验证明草酸是弱酸的实验方案为:取少量0.1mol/L草酸溶液于试管中,用pH计测定其pH,若pH﹥1,则说明草酸为弱酸,故答案为取少量0.1mol/L草酸溶液于试管中,测定其pH,若pH﹥1,则说明草酸为弱酸。 本题考查了性质实验方案的设计与评价,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力,注意掌握化学实验基本操作方法,明确常见物质的性质及化学实验方案设计原则是解答关键。 21、+124 正反应气体分子数增加,水蒸气起稀释作用,相当于减压的效果 600℃,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高 2[Ag(NH3)2]OH+CO=(NH4)2CO3+2Ag↓+2NH3 H2O-e-=-OH+H+ 【解析】 (1)反应热=反应物总键能-生成物总能键能,由有机物的结构可知,应是-CH2CH3中总键能与-CH=CH2、H2总键能之差;该反应能够发生的原因是△H-T△S<0; (2)用三行式分析各物质的平衡值,再根据平衡常数表达式K=c(苯乙酸)×c(H2)/c(乙苯)计算; (3)a.保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向气体体积增大的方向移动; b.600℃时乙苯的转化率与苯乙烯的选择性均较高;结合温度对乙苯转化率、苯乙烯选择性、温度对反应速率与催化剂的影响及消耗能量等,分析控制反应温度为600℃的理由; (4)银氨溶液将CO氧化,生成银和碳酸根; (5)由图I为阳极水失电子被氧化生成羟基和氢离子; 【详解】 (1)反应热=反应物总键能-生成物总能键能,由有机物的结构可知,应是-CH2CH3中总键能与-CH=CH2、H2总键能之差,故△H=(5×412+348-3×412-612-436)kJ·mol-1=+124kJ·mol-1; 该反应能够发生的原因是△H-T△S<0,现△H>0,故△S>0; (2)物质的量为n、体积为V的乙苯蒸气发生催化脱氢反应参加反应的乙苯为nα mol,则: +H2 开始(mol):n 0 0 转化(mol):nα nα nα 平衡(mol):n(1-α) nα nα 维持体系总压强p恒定,在温度T时,由PV=nRT可知,混合气体总浓度不变,设反应后的体积为V′,则 [n(1-α)+nα+nα]/V′=n/V,故V′=(1+α)V,则平衡常数K=c(苯乙酸)×c(H2)/c(乙苯),则K= ; (3)a.正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率, b.600℃时乙苯的转化率与苯乙烯的选择性均较高,温度过低,反应速率较慢,转化率较低,温度过高,选择性下降,高温下可能使催化剂失去活性,且消耗能量较大,故选择600℃左右; (4)银氨溶液将CO氧化,生成银和碳酸根,银氨溶液与反应的离子方程式2[Ag(NH3)2]OH+CO=(NH4)2CO3+2Ag↓+2NH3; (5)由图I为阳极水失电子被氧化生成羟基和氢离子:H2O-e-=-OH+H+。
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