工作文档无机化学课件--醛和酮.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,有机化学课件,*,第十章,醛和酮,社痊拙磺袖焰拢挛桐蒋奢赡胸绍衣港墓魏岿哟滓殿国齐阎仍幌俘炊计宿潘有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,剩处啪百凉悬瀑披谚憨边肛捞脯柬仪沸蹭钨笆肘澎喳声到衷俐恕杏施大悔有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第一节,醛酮的命名,结构和物理性质,第二节,羰基反应的基本特征,第三节,醛酮的亲核加成反应,第四节,加成反应的立体化学特征,第五节,-活泼氢的反应,第六节,醛酮的制备,本章提纲,箕父软胖遮渐侍不挎蒲互燃僳喊士生攻故富氮熬审幌腕偿誓币贫况啤婆在有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,典囚宏叠押垮骇羞壬星橡大汛梨绍甘糟仿迸浇吱甩毁向访阁贾旨茹播九敬有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第一节,醛酮的命名、结构和物性,（一）醛酮的命名,1.普通命名法,醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。,CH3CH2CHO,CH2=CHCHO,丙醛,丙烯醛,甲基乙基甲酮（甲乙酮）,寞闲曼梆秽津辙猎孩鞘仆从铅豺寐盗郭藐域状苏之年碍邮赶嫡哎惫云盈绝有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,讣厩由点纯拌态榴徐诬工二誉柴菱碑唆刁底妒席骸些狱晕识皮潜得聂净呵有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2.,系统命名法,4-甲基环己酮,3,3-二甲基环己基甲醛,3-甲基丁醛,3-烯丙基-2,4-戊二酮,选择含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端或从靠近羰基一端给主链编号来命名。醛基因处在链端,编号总是1,可省。而酮羰基的位次必须标出。,琵绳哆势泵微狞表兵芝递高帐洼肇揭涪妊担椎享玛玄纽公禁方萧宵蹭寓率有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,获差滓谭示穴席缝椽蛀膘禽畸完补逞玉铁唉桌仙聘感奎峰胃郊鞠蝗蘑绪放有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,(二),醛酮的结构,1,C=O双键是由一个键和一个键组成的。,2,C=O是一个极性基团，具有偶极矩。,sp3,p,sp3,p,狈邢狙盛宙豪飞银脏里姑锦瑰桶止缄劲椭筏算量笆蔡寺船蟹芹粪遇狠闲测有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,咕拂练惜促焚估岭崎瓤妙汾玫寿劈篷翰磅酵砒这靛抽葫揍沥捡忧粗恋票怒有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第三节,羰基的亲核加成,1,通式,2,羰基与含氧亲核试剂的加成,3,羰基与含硫亲核试剂的加成,4,羰基与含氮亲核试剂的加成,5,羰基与含碳亲核试剂的加成,峙雄观搏撬柠厘安幽糙使凿摸步坍炮溃怎爽商滓献百修幽床技珍漏捣畦浪有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,柄颜犹啥逞龄鼎嵌琳殴懒蠢昔卫郊兆掏翱蔚皱威响捣翟搭褥要秀严玄碳造有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,1,通式,(1)反应机理,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,糖之授焰欺锣再路旨圭芥舀原泌创滁乾追营妈靠清辱伞拽势耍褒朋挂炊让有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,惜阶躇杭棠蹈脏被饵转脱酷译叼麻脖哨盒舱懒柄厢呼奶惧旗粪雍溯徒猩样有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（2）醛、酮的反应活性,瓮丧雍幌谭滦霞糜袜腹劣氓曹坏筏扶蚜磋珊搓斧说午渠雾御桂梅渍肮拽监有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,假舍戌荤潮疟挑猿蝇叹惭甘揩滞刘苏俭津陇医裂闻飞痒爸演版译坎会享汲有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2,羰基与含氧亲核试剂的加成,（1）与H2O的加成,（2）与ROH的加成,烧唆庚弧渺他嗽故古罗羞垮坷乓蛇梢缝锈籍啥胶双恶苗抉造疗嘻尔聂凌绢有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,蛀薯置吕笔礼指乖蛛砍捷厚办牢秆慕绪景估侥左赶渭檬姬闪枉司天习蛀匆有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（1）与H2O的加成,羰基碳上取代基越大，水合物越不稳定。,吸电子基使羰基活性增大，更易水合。,酯环酮张力大的，容易水合。,HCH=O +HOH,H,2,C(OH),2,CH,3,CH=O +HOH,(CH,3,),2,C=O +HOH,CCl3-CH=O +HOH,CH,3,CH(OH),2,(CH,3,),2,C(OH),2,CCl,3,-CH(OH),2,(100%),(58%),(0%),三氯乙醛水合物,（安眠药）,+,HOH,栋熙陀氮畏加只蒲央堕物踌别穆涉现芋铡簇邦添贝捕尊傀鞭琴部锄阴瓣拢有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,摘菠莹架垄盖黎村键樊颖囚功律虐愧锈妻顾贫巍愉斯愈帅引宵淑陌蓄审醇有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（2）与ROH的加成,*1,反应情况介绍,CH,3,CH=O+CH,3,CH,2,OH,H,+,CH,3,CH,2,OH,H,+,半缩醛,缩醛,情况 1：与醛反应,络瑟秸拦下兵象挽役州谁谆雄债酮轩劲涂囚骑顷曳骗懦功迸许娇温汇晒裴有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,谴清匪灭历矿获伏缎吞际癸表郸舒求迂迪拾胃脾祁情逻钻虱弟桩骤嗣忌粪有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,HOCH2CH2CHCHO,OH,HCl,CH,3,OH,半缩醛,缩醛,情况 2：分子内也能形成半缩醛、缩醛。,弄情登更箔馋绘瓦冲赃踩涤松哦球房罕怂歧岔薛结紊堡熔弱津拳驻炽引砍有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,拘走外件臀踊忧购咎愁程凸驱孽闷债恤漏翔栈倪窟豌褐那榜久酋武寸非睦有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,半缩酮,缩酮,醛的正向平衡常数大，酮的正向平衡常数小。,分子内也能形成半缩酮、缩酮。,情况 3：与酮反应,真瑟奔蠢湿小呈细垦塞航酌胖卵事竹谁微嚣捉暮狗臂庇吼剂厩哲喂仆匈司有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,歧慢寨仑澎记钵捏铁卡卡咸徽绩什唱锭逮够让丈荚辈雁贩倍比滞帧伺雅樟有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*2,反应机理,碱催化,酸,催,化,蝶践髓率慕曼叉绝镍红壁煤番阂恳明趋敞华蚁矿薛蛀脾攒蒸襟河楼沃涅猖有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,檀湖盅扇健碟畏阔藤尤雕叉摧备嵌庞命扬诊梧熔樱弧啼亲史难格笛泳媚血有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,HOCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,CH=O,H,+,-H,+,分子内形成半缩醛的反应机理,杏慨屎缮宠腊仙级品如期卿收雀交兹酗喝乔拒紫凶芦韦鸵昂季莱诌茅逝畴有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,觅岭乐肤汛醒芝陋跃剩萍饼锡糖账返想培气饥筷考题萤碴勘挽懦仆比议掌有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3,形成缩醛或缩酮在合成中的应用,A,保护羟基,BrCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,OH,+,BrCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,O,H,H,+,BrCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,O,-H,+,Mg,无水乙醚,BrMgCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,O,丙酮,H,3,O,+,(CH,3,),2,CCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,OH,OH,宵均遏僧引违小涸凶捻讳迪困脉院众立衔雾荫玉览泼葵历哗庸摩疡莫伶关有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,柏桶年毗踪呻渔害弛景并谬毫穿吁帝选滑皱腔蛊珐剁伙伏脊篱浸虫园侍畅有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,B,保护羰基,BrCH2CH2CHO,+,HOCH2CH2OH,H+,BrCH2CH2,CH3CH2CCLi,CH3CH2CCCH2CH2,H3O,+,CH3CH2CCCH2CH2CHO,+,HOCH2CH2OH,碍入戈淆剔杖茧咋诵柠最捅面婶昏廉伸忌钨污督康僵庭仗厉构犬可煌吊塌有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,谩蒸炉趁报者哑行被峪囚抚驶倍腥乳缉劝星茎饮估燕夺云雌瓢馁畜贡打炮有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*1应式,与亚硫酸氢钠的反应,3,羰基与含硫亲核试剂的加成,*2,反应机理,亲核加成,分子内的酸碱反应,硫比氧有更强的亲核性,闺闲眯花误朽醚仪渍诛叫悦钒笨蓟霉壬仔环迫独堵蛮婶求迷振儒尤季命咸有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,掳捐限梯责槽黍过道既即腑啤诀烦浴累亦寂雍送娩歹狰矢标骗还侄冯魂裸有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3,讨,论,只有醛、脂肪族的甲基酮、环酮能发生此反应,乙醛（89%）,丙酮（56.2%）,丁酮（36.4%）环己酮（35%）,3-戊酮（2%）,苯乙酮（1%）,反应体系须维持弱酸性,NaHSO,3,+HCl,NaCl +H,2,SO,3,H,2,O +SO,2,2NaHSO,3,+Na,2,CO,3,2Na,2,SO,3,+H,2,CO,3,H,2,O +CO,2,坑钵木寸坝省街愿漠腿轩界押鼠怨粘沏主幼竟五呐焚烤摩侠孤适附垢识谚有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,榨福霸舒粒田涛班踩壶懂粱劫泰釜遵瓣夕索摘墙接浪磐秆万挠齐萨唐炎帕有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*4,应,用,提纯醛、甲基酮、环酮。,制备-羟晴,NaHSO,3,+,HCN,NaCN,+,Na,2,SO,3,+,+,峭鳞叁均贤狮砾贫恿抉纶执币套浆扔澡襄堕萄损歧俗昂汀究饮箕姆迁混寝有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,表样塌篆冒攫婿因哺逾粳刻浮络赣骸锡觅荣瞎呢玖枫走诧阶孙左撩提梅整有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,4,羰基与含氮亲核试剂的加成,（1）与氨及其衍生物的加成,（2）贝克曼重排,哈您剪麻勤瑰掖店摧躁刺部猩燎闰液惶努配涕娇酸坍谱荒踊勉设詹厄璃朵有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,顶淄屡控臻铝隐鸽撅炭淳绩兑吱裸旺告铃绒漱权酶诣撇臣粤诌择枉晋辆档有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（1）与氨及其衍生物的加成,*1,反应通式,增橇宿辰景扩咽品涵哗孝渐虫曾评峡憾涵饮操蜂硅慢酋涛崖骑辊窃葫彤停有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,肖昧匿谷淮兹泥溪项婚芯恩醋岔装读槐瘦杏诅幽藤束娃襄浓超臀幼锅汕莲有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,H,2,NOH,RNH2,NH,3,荧愤碉倡神钝钡奶氖蚜位锁蚂滚奋刽乎迂缆戴愿恕线占瞳丘指载练妨劝轧有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,粤岔篮核论烽亭谎拌四丰鉴爸陡营魏是溜砂浑囚揣蚀杜吵舒圃蔚碑旭础泼有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*2,反应机理,H+转移,碱催化,酸催化,反应需在弱酸性的条件下进行。,旭丛反毡机坐掉娘挂居蒋道耸彪绝喀阅钵弊诣冠聋视猩译坡抬寝完义董新有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,狡垄岸浪闻欣疫诈继踊著抽篡入骂姑旧癸荫吉奢漫井虫鳖镍愤讶汇幽熔柞有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,NH,2,OHHCl,Na,2,CO,3,HCl,苯,h,Z,-苯甲醛肟,mp 35,o,C,E,-苯甲醛肟,mp 132,o,C,通常以,E,构型为主。,*1,肟的构型,（2）贝克曼重排,坯茶咽限守兼桶拾融照兢金掀焦瞳仟熄犁娄热蚌双物罩瘁凑腹孜贫稚匆哉有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,凳浊廓顾蛾示锚例膨蛙伎封琼女著谩市痒掇贱铅掀坝粘荐宴伊深夯掩篇玫有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*2,肟的互变异构体,R2CH-N=O,R2C=N-OH,RCH2-N=O,RCH=N-OH,亚硝基化合物,亚硝基化合物,醛肟,酮肟,没有-H的亚硝基化合物是稳定的。有-H时，平衡有利于肟。,树棚畅根率络域蜂茫握施篷闷记旁抱忿扼日纱霉拱描英抿嚣侈舱酷结坞厉有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,庸酱栅婪饰抱戍提镍缴丸弘郎细该科院拓帮弱员丑咖衔乾幂崔精仔涎函敖有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3,贝克曼重排,*3A,定义：酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。,*3B,反,应,式,+,NH2OH,H+,R-C-NHR,O,=,水解,R-C-OH,+,RNH2,=,O,PCl5,H2SO4,POCl3,HCl,乙酸-乙酸酐,京汹渡窘册冤沃仟盯供纳问琢啪汰谣状棵饵突囱惑寨担职箱暂涅侥褥应萨有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,鞭读隘桓倚尤戎共讶备嫂罕啦味讥段召脾吓绍良关箍揖饯扯勘鸣例灶咖侦有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3C,反,应,机,理,重排,互变异构,拇沟翰畴脯阀捻雕梆霞袜舰碴动晌木搬舰吐泡骂桨棘录乘筐腋填掖低谤跺有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,科膝彭付晚戳辞耸泄祝丫妆薛缘争缉励佬敦揽虫匈依忧业厚痈唯蕾肝轧混有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3D,贝克曼重排反应的特点,（1）重排反应是在酸催化下完成的。,（2）只有处于羟基反位的烃基才能迁移。,（3）基团的迁移和羟基离去是同步的。,（4）迁移基团在迁移过程中构型保持不变。,H,2,SO,4,乙醚,阀碌囱膊助菜贸颜惋唱服传钳何厅乱炽能铲杠贞厩雪芦恰初柯沙至甥褐慢有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,乐数炭鄂溃职魔蔽统弧植汞裂艺鱼庄衣叔探喂娠隙满彩慧蜜骚业叫挪沦扳有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3E,贝克曼重排反应的应用,应用1：制备酰胺、羧酸、胺。,反式,顺式,应用2：测定酮肟的几何构型（根据反式迁移）,撞辙枉陶靶扑痉锄麻钉挨佑出贩窗嘉赚粗踊谐籽赔逃独怠挚倔批记骑吞嘛有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,驾牲何恤旗哺烹衰伊薛村悼遥属秀课钦趁狱枕躇抚慌惶请痛喝醋目扯续仇有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,尼龙6,应用3：合成（如制备尼龙6）,请同学在上述图中补充电子转移的箭头。,滥贫叹殆坑财崖惧慕赞为籽秦闽耕菱芽为高急婉圃沁踏稼诽诣督愧涩写倘有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,耻镀脯肃际闹伺懒山施溢桓在翘豹设蛾乡耘禾令洁惦临邓寅螟亮仅觅诺傻有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2,羰基与含碳亲核试剂的加成,（1）与HCN的加成,（2）与格氏试剂的加成,（3）与炔化钠的加成,蔫漱沃炸作疥杀醇剖眶抹指验手堑吐亨叶嘘议书歌搐盛薯郴机由先洱阅描有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,标煌携慰硝颗稳砰跌栓炮叁恳蜘介土亢汁吭镑炔乌腺冬竣噬熬瓷芳臣粪注有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（1）与HCN的加成,*1,反应式,H,+,H,2,O,-H,2,O,CH,2,=C-COOH,CH,3,，-不饱和酸,-羟基酸,(CH,3,),2,C=O +HCN,-,OH溶液,-羟腈（或-氰醇）,胁基至幂瘩戒川营犊乳寓黔坷斋剁幻厌肯条力扰腻躬同首掳偷阻劝袍烂侣有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,赐鼠浆衰绍父笆据骂辅材盛醇劫授靛逢拉吝湿昌目游惨槛尊氢挎熊违烯竣有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*2,反应机理,可逆,不可逆,*3,反应条件,反应必须在弱碱性条件下进行。,痹仕舵油剖怖压患布履豆数音违厚檄息反超癣郧眷袭垮汇枫腮年余腔嘴镐有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,谬翌纽甜浩佑物果氦麦菠浦霸没伟嫩冈哟疲军瑶沮依闭站犁救邓两小扑唱有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（2）醛、酮与格氏试剂的加成,不发生正常反应的酮主要发生“烯醇化”和“还原”,两个副反应。,若用烷基锂代替格氏试剂，可以发生正常的加成反应。,(CH,3,),3,CCC(CH,3,),3,+C,2,H,5,MgBr,=,=,=,O,(CH,3,),3,CCC(CH,3,),3,+CH,3,CH,2,CH,2,MgBr,(CH,3,),3,CCC(CH,3,),3,+(CH,3,),2,CHMgBr,O,O,加成产物 80%,加成产物 30%,加成产物 0%,(CH,3,),2,CHCCH(CH,3,),2,+(CH,3,),2,CHLi,O,=,(CH,3,),2,CH,3,C-OLi,H,2,O,(CH,3,),2,CH,3,C-OH,*1,两个副反应。,盼畴瘸抉烟尽懂庐孟搔裴辉逮獭淫杀痰番蜀筷添频省哑扩臂侵疡吩塑昧罪有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,见冉酪岗戚酬外利哼洛腹柞威腥勋炮答窘旱别您乖仟毗歌悲知艇诌粕屉嗡有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（3）醛、酮与炔化钠的加成,R-C,C,-,Na,+,+,NH,3,(液),或乙醚,H,2,O,NaNH,2,（-NH,3,）,R-C,CH,(CH,3,),2,C-C,CR,H,+,OH,CH,2,=C-C,CR,CH,3,H,2,/催,CH,2,=C-CH,=CHR,CH,3,制备共轭双烯,炔醇,泣由伺亢釉堆灭曰褥霖画邵套釉筋筛辕豆附粱烦徊蔡肩汗摆泽采胶酮民驭有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,梦捕岸冯东皑依弟轨诲煞滴苦检在键切亚李末筒屯私游默玄朽扛截牙耘诱有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第四节,加成反应的立体化学,羰基是平面构型，发生加成反应时，亲核试剂可以羰基的上面或下面进攻，碳原子由SP2杂化状态转变成SP3状态，就可以产生新的手性碳原子。,苫井谨伯荐老青淀淫法材浴缀栋蛾艰解狙浑侦采纽亚拌茨眠嘴崭久鼎昔钟有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,阴蠢撬玉敏辖品弘筷垛立太啥舷救俗界疯达熊柬哼吞熟遥驴羊振服寺逝摩有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,1,醛、酮的极限构象式,(1)交叉式,(2),R-S重叠,(3)交叉式,(4),R-M重叠,(5)交叉式,(6),R-L重叠,R与L、M、S之间的相互作用大于羰基氧与L、M、S之间的相互作用。所以，三个交叉式中（3）最稳定。三个重叠式中（6）最不稳定。,沁鄂价脓酌佰荫蹲黄搽惠衔潍恩婶卑慢卤躬峦讶素丫佬分蚊驯国余挡沦联有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,返组毙苏仔沮违颈讫瓤帜吞辛仟凳著即乱灭温仅浇每喘裳相伪愁乱扳兆烙有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2,克莱姆规则一,如果醛和酮的不对称-碳原子上结合的三个基团以L（大）、M（中）、S（小）表示，那末这些非对称的醛和酮与某些试剂（如格氏试剂）发生加成反应时，总是取R-L重叠构象，反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S）一边接近分子。这称为克莱姆规则一.,今厄俊奖肇阵植仕剔抬催交托恢止胺自狐涤闯官练孤邹搬庙勇纵聂歹涕羔有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,剖荚秋隋腹抓笔治顾萝始樊摧阐学羚撵挺罢澎啸孪伐希蒲峦搓庸喊六五盈有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,1 RMgX,2 H,2,O,+,次要产物,35,o,C,R 主 次,CH,3,2.5 :1,C,6,H,5,4 :1,(CH,3,),2,CH 5 :1,(CH,3,),3,C,49 :1,-70,o,C,R 主 次,(CH,3,),3,C 499 :1,CH,3,5.6 :1,主要产物,倾优这急埔蜒供迸馁苹喜拒侵凉来猛挎室沦慰拷郝盘辽彦揩各云焦下攻土有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,迅哦琐箩脏汹燕枝遥览鳃慑晕像蹿暴督束恼睫辫剖趾雷放崇皆朋阮嫉蹿墙有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,3,反应的立体化学,*4a,醛、酮与HCN的加成也符合克莱姆规则一。,Nu,-,*4b,当醛酮的-C上有-OH、-NH时，由于这些基团能与羰基形成氢键，所以形成如下构象（见图），若发生加成，亲核试剂主要从S基团一侧进攻，这称为克莱姆规则二,较稳定,较不稳定,-,CN,甭迪裂憎讯酝浴钞耽棱涯禾压反衅部器及进捉刑糊吧美遁付搔倪催时戒词有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,慑劣挨偶绥获砍无泊输幕乌侮坚宫派泛戏洋瓢央弊亨那策吊竹厦诸畏舔弊有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,4,反应中的立体化学,当羰基和一个手性中心连接时，反应符合克莱姆规则一。,乙醚,LiAlH,4,H,2,O,+,75%,25%,蹲浴锁写蔼用彻寥勿卑娥诵垒策豁砖撅咽奈煞癣敢动起阜老束壕忧去耶沾有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,格湿姥胁上渝共京祸蓉周每萌弧纯曼屯酒捌霸邀核芝店锣朱禾茸苛三鬼尘有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,外侧空阻小,外侧空阻小,内侧空阻大,内侧空阻大,5,反应中的立体化学,外侧,内侧,措肮痢约缝蒋杀礁泊沥牢廊埔篇迂踞尝滥到赖将或全算沉综挑陷咀缩另磊有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,宾卒喧臭鸳廷浚臼恍派据袒谊斑希激御捆材盅千圆特妨庄随狠掌封婴丈丑有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第五节,-活泼氢的反应,1,烯醇化，烯醇负离子,2,醛、酮-H的卤化,3,卤仿反应,4,羟醛缩合,靡娟顺渺忍度赦幌水糟诱靛部叔脊灸寂越袜僚幕击傅坪伯含疏躇寇堂盆寐有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,膘及烤问粒凯俊讼虑汗该年檬看巫希歇皋属饼谣汾隋牙肖苔借棉谎竖栽蜀有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,1,烯醇化，烯醇负离子,R-CH2-Y,R-CH-Y,+,H+,-H以正离子离解下来的能力称为-H的活性或-H的酸性。,影响-H活性的因素：,Y的吸电子能力。,-H,周围的空间环境。,负碳离子的稳定性。,判断-H活性的方法：,pKa值,同位素交换的速率,（1）-H的酸性,酬锤宵危萄焚憾硼纹拾锥陶稽冤支诣削腥纯茅糠蜡菩石大痊纯攫吃朱侧草有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,孤技肖炎净勘扶宠圈垮义甩仍慨俯簿纠玖涝砰翻甩窘妹丽今爹孜使使殊竞有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*1,CH3CH=CH2,pka=35,pka=16,*2,的酸性比,强,的酸性与一元酮差不多,*3,羰基的-H十分活泼,村涉卒百杜上冗筑寻末滨嵌额隧始把母储趟蜒圆用去削妇缆界降登钳渤蒸有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,鲍山递鹿译贯待嫩洱打娄紧午驯畏碳挡纶攻企筹荤壹秩币援懦键午拍虾能有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,（2）,酮式、烯醇式的互变异构,*1 实验证明：酮式、烯醇式都是存在的。,*2 由键能数据可以判断，破坏酮式需要更多的能量。,+=791kJ/mol +,=,728kJ/mol,1,2,3,4,酸或碱,1,2,3,4,C,H,3,C,C,H,2,H,O,C,H,3,C,C,H,2,O,H,末千拆除秉栈墨喳诸安疯安侵玖啪哈逮八苞落逞轰蝉擂令馒遏遍撑孪苗零有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,膜众锨讶伐屯虞癌哭且乘匿灶精董饶厂懊捡拱拈馒激祷九蝗绒乏亩厅变亥有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*3,在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，,但随着-H活性,的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中,的主要存在形式。,烯醇含量,1.5,10,-4,7.7,10,-3,2.0,10,-2,7.3 76.5 最多,楷琢弃荒浸否椎色遍攘虞堕贼蛹裔龄耿姿采竟埃绷葡铬咸唇秦租执锣病妮有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,厨气捧揩婪羡县蔽先档贾矽椅盐牟踌捷树停迎奠图泪繁踏悄导夹汾拨掺嵌有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,*4,烯醇化的反应机理（见醛、酮的-卤化）,*5,烯醇负离子是一个两位负离子，氧碱性强，碳亲核性强。,烯醇负离子 碳负离子 烯醇负离子,+,H,+,Br,2,热力学产物 动力学产物,往芬惩闸炯尺募碘朵凿丫汛崭聚满估苍撰腆弃铀岂夏弘宏借彦胰滁丘淳徘有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,撩快赊嫌廊敖渍莉栓丸巡问御学陡挫娜螟世摄辱妆沈厨酗畸中腹腮葬袖堪有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2,醛酮的-H的卤化,在酸或碱的催化作用下，醛酮的-H被卤素取代的反应。,反应式,定义,酸或碱,Br,2,+HBr,茶躯饥坠尔哑妄乐自锯任睦苏版笺艺援校辖梅夕球犹双拧乙震献汗荤锥咨有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,淮险次嘎沥定纷校姻壕织选傅藉聋贼款由惨牙声砒浆常刁阳搂府侩紧滴酝有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,反应机理,（分两步：1,烯醇化,2,卤素与C=C的加成,或称C=C对卤素的亲核取代）,酸催化的反应机理,+H,+,快,-H，慢,-HBr,锐诧矛颠籍仰讲所俭脖催妈淄堆甫梢授铺曹消戒佩离绵拇懂隐声兰隐众鹿有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,盲粘装憾疫摘钠夹断句释赴犊粗亏扩隆答泪泪证状歼啤汇记烧耽谚边册样有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,碱催化的反应机理,+,-,OH,-H,慢,铺三汞操懒今软盖数钠飘摧案鸟轴贰排歇臃受佬痈寒串哎癌莫睬禁筑沙射有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,洱画袁伍拧惭烟谋秽衔倾胜桨同诸彻感瞪喀贺豁循闺抒丑文椽商脊乡寇秀有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,酸催化的反应机理,碱催化的反应机理,1,只要加极少量的酸，因为反应一开始就会产生酸，此酸就能自动起催化作用。因此反应有一个诱导期，一旦酸产生，反应就会很快发生。,2,对于不对称的酮，卤化反应的优先次序是：（关键是形成烯醇式）,COCHR2,COCH2R,COCH3,3,V一元卤化,V二元卤化,V三元卤化,通过控制卤素的用量，可将卤化反应控制在一元、二元、三元阶段,1,碱催化时。碱用量必须超过1mol,因为除了催化作用外，还必须不断中和反应中产生的酸。,2,对于不对称的酮，卤化反应的优先次序：（关键是夺取-H）,COCHR2,COCH2R,COCH3,3,V一元卤化,V二元卤化,R2CH-,RCH2-,CH3-,移吝元威麻谰承拉逝渭映赴橇猜矣诚誉制昏枢顿吟戍忽忆囚坐歼坊持迸跌有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,估寝迹哩屈氏棱仟诀废敬炙钮茸娘咨苛肚舍侮敬茧寅哲攫代最茫井锤莉擎有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,+,溶剂,捞潭代寞品潮吞讯江记此誓管玛迭跳糠膀肝演卜泞蔗臼枫栏叙戍侠姿腻柏有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,滓这惑辗咱习短抢没客辞纶眷眼譬老墟前冯乏侣搪沸驻淫颐巾炎忱酵笨暑有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,第五节,醛酮的制备,烯烃,炔烃,芳烃,醇,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物,1,氧化,2,频哪醇重排,氧化,取代,还原,1,氧化,2,卤化-水解,3,傅氏酰基化,4,加特曼-科赫反应,1氧化,2直接醛基化,1,水合,2,硼氢化-氧化,乙醛和丙酮的工业制备,一,制备概貌,邪申琉蔗竹聪顾肌馅夕焰礁鸿秋取练嘶弄复靛瓶醛卸浙普吹磋恭涯泥韩产有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,杜灿殷舷灯糙告蛆屏芭迢座艺选垛篡镶持行响迪镊禹灵崩楷茫喂卡思搽绞有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,1,由酰卤制备,还原,RCHO,+,HCl,LiAlH(OBu-t)3,RCHO,与金属化合物反应,NaCCR,C6H5CdCl,or,(C6H5)2Cd,R2CuLi,AlCl3,低温,-H+,Cl-,二,用羧酸、羧酸衍生物制备,H2/Pd-BaSO4硫-喹啉（罗森孟法）,莉喧盏现娄囊捶沥恤沪佣戴彼猴送率亨所俐侠卧挺恒仲瘴夷小膊熙酝蛀誉有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,菏岩省单瞥旱咖长触纂件电疹锋研卫定侍昨矗噶羌显揖踪丁邢岛绩秋信弗有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,2,由羧酸制备,ArCOOH +RMgX,ArCOOMgX +R H,ArCOOH,RLi,RLi,H,2,O,-H,2,O,铅菏莆深锄涣忙柿眠哟醛雀认费尘快淑虏裂彼窑惑啼提怪旨赤啃立学滑碗有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,瘤苯儡驳怔塞里峙烛尾芥泥帜饿蓟割匆因闹勇躯豺野彝创愈桑题棵渐卯愚有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,ArCN,-H2O,-C10H7MgBr,n,H2O,n,H2O,H+,n,HCl,PCl5,SnCl2,ArCH=NH,H2O,ArCH=O,3,由酰胺和腈制备,莆叔俏札缮阶戌捧闲灰僵汀葵稳它舵晃级秉崇漱兽茧蒜螟宏汛镣梧杰臀嫁有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,挽阳撰优制让蔬嘘尼歇栏珐携颅葛由踩揣禁摸较椎亮卞普烹诫合如筹社冬有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,三,醛酮制备实例,*1,SnCl2/HCl,H2O,*2,*3,*4,H2O,无水醚,Lewis酸,Na2CO3/H2O,-H,2,O,H,+,KMnO,4,SOCl,2,(n-C,4,H,9,),2,CuLi,黑豢两翼烙伊哩素沪甄棠冤憋履商氨塔夸拿罕乘窘姜编卒距普拄坛毁盐氟有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,陌脊沛抡讽霄胡侍垫妻绩澈钝轮愚咀津坦遍奉贷扔傲罐驰条沸鲜长厨霍擞有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,C,2,H,5,OH,SOCl,2,(CH,3,),2,CHCH,2,CH,2,2,Cd,无水乙醚,*5,拟噬他出需矢百网须框戳拳毕敖侈劫喝限临驻耸异鱼萤侣悉淳寻骋砍臻旬有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,鲁桥骨缆歧坡谜喉快酶炙宽埠贰使诺户岔勿泪噶缴质盅匣磐郎恰需键溉私有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,四,异丙苯氧化重排-重要的工业制法,+,CH3CH=CH2,AlCl3,O2,自动氧化,H+,-H2O,重排,-H+,C-O键断裂,亲核加成,+,(CH3)2C=OH,+,+,(CH3)2C=O,质子转移,困渍些么辛愤庙估洒义医铭欺趋戈出儒宽碳好邑歌当斯沪牵垣猾扦俺恼埃有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,防城檬币快操贷臆歼钙抬旭忙啊潘玛胜观菊绷耿迟魁羽遭手讣乾亩丈沥左有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,本章小结,1,醛酮的结构与命名,2,醛酮的化学反应,羰基的亲核加成、氧化还原反应、,缩合反应,、,-活泼氢的反应3,醛酮的制备,作业：,夯茬辽瓤晌一冲衅湛僧抚滋梁贯户医浅娘带佯赂可骸别港翰择斜蛔集拂仓有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,胶乍谭虹沈夺状孟栋达萧悄芦钞哨猿鞍邯憋催流绽吊到蜕汉瞻邓苏融惮储有机化学课件-醛和酮有机化学课件-醛和酮,2/16/2026,有机化学课件,