农药分析.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,农药的分析,主要内容,概述,敌百虫 的分析,对硫磷 的分析,（,3,）乳油：,药剂和乳化剂按一定比例溶解在一、,两种有机溶剂中（如苯、甲苯），,成为药剂及乳化剂的溶液，称为乳油，,特点：易粘附在农作物上，并渗进,体内，因而效果较好，不易被雨水,冲去，药效比较长。,（,4,）乳粉：,固体药剂加热熔化后倒入加热的乳,化剂（如亚硫酸低浆废液等）中搅,拌混合，然后烘干，粉碎而成。,可节约大量溶剂，加水搅拌同样,形成悬浮液，缺点：贮存时易结,块，药效比乳油短,（,5,）颗粒剂：,利用煤渣、土粒等吸附一定量的农,药，配制而成的一种颗粒状的剂型。,特点：药效较长，不易引起作物药害。,农药分析工作者应注意：,做好安全，预防中毒,a.,如加热蒸发要在通风橱内操作,b.,高毒农药专人保管，登记数量。,c.,不用嘴吸，要用吸尔球或水抽气,管吸取。,d.,辨别气味不应用鼻直接去嗅，而,应在,20cm,远用手扇动气流。,农药含量测定常用的方法：,（,1,）,电位滴定法,（,2,）,极谱分析法,（,3,）,紫外,-,可见分光光度法,（,4,）,薄层色谱法,（,5,）,气相色谱法,（,6,）,高效液相色谱,2,、敌百虫的分析,分子式,C,4,H,8,Cl,3,O,4,P,分子量,257.44,结构式,：,学名：,0,，,0-,二甲基,-2,，,2,，,2-,三氯,-1-,羟基乙基磷酸酯,其它名称：,Diptenex,Tugon,，,Dylox,等等,物性,：,白色结晶固体，熔点,8384,沸点,100/13.3Pa,（,0.1mmHg,）,敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳定，高温下会被水解，在,PH5.5,时可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈快。,化学性质：,工业品：,敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，,乳油等等。,敌百虫原粉外观（精制品）：,白色结晶固体，工业品为白色或减黄色,固体，其技术指标 见表,1,、水分的测定：,60,真空干燥法或,1055,烘箱法,2,、酸度,标准碱液滴定法，,指示剂：甲基橙或甲基红,3,、敌百虫含量的测定方法,其测定法都是利用敌百虫的这个性质,3.1,银量法,(,容量分析法,),原理：敌百虫在碱性介质中分解，,定量释放出,HCl,，,用硝酸银沉淀,Cl,-,，,从而测定敌百虫的含量。多余的,硝酸银,用硫氰酸铵回滴。,具体步骤：,同时测空白：,计算公式,敌百虫含量,x%=,c,1,AgNO,3,的浓度,;,c,2,NH,4,SCN,的浓度；,V,1,-,测定样品时消耗的,AgNO,3,的体积；,V,3,-,测定空白时消耗的,AgNO,3,的体积；,V,2,-,测定样品时消耗的,NH,4,SCN,的体积；,V,4,-,测定空白时消耗的,NH,4,SCN,的体积。,0.2574,为敌百虫的摩尔质量；,1.01,：方法的校正系数,3.2,电位滴定法,用,电位法确定,确定容量分析的滴终点,。,一个电极电位随被测组分的浓度的变化而,变化，称为,指示电极,，另一个电极的电位,则保持不变，称为,参比电极,，,方法的灵敏度高，可在浑浊，,有色的溶液中进行滴定。尤其,是薄层和电位滴定联用时，所以,在农药分析中广泛应用。,特点：,具体步骤：,空白,计算,x%=,指示电极：银电极,参比电极：饱和甘汞电极,仪器：酸度计或自动电位滴定仪,3.3,气相色谱法：,玻璃柱：,2025%,聚乙二醇,20M,担体：,8090,目硅烷化的白色硅藻土,Anakoom,ABS,，,美国,柱温：,195,汽化：,220,检测器：,FID,（,195,）,步骤,：,1,、,绘制标准曲线,做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度,99%,称取,250mg,敌百虫标样在,250ml,容量瓶中，分,别取,1,，,2,，,3,，,4,，,5ml,标准溶液于,25ml,容量瓶中，,用乙酸乙酯定容，分别取,5ml,进样，用,h,（,峰高）,C,作标准曲线。,2,、测定,称含敌百虫,100,200mg,的样于磨口瓶中，加适,量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取,1min,，,静止分层，,取上层清液过滤（滤纸），重复提取,5,次，使敌,百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到,100ml,容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进,5ml,样，从标准,曲线上查得敌百虫的浓度。,样品中敌百虫的含量按下式计算：,x%=,c,标准溶液上查得的敌百虫的浓度,100,为定容体积,m,称样量,该方法的精度为,12%,，最小检出量为,0.01,g,如果样品为土壤或农作物中的残留量，,前处理相同，用溶剂萃取，并根据含,量和最小检测限确定取样量。,4,、薄层层析,-,容量法,薄层层析法是将样品经薄层分离,后与杂质分开的有效成分斑点与,标准样品斑点进行面积比或光吸,收度比，以求得样品中的有效成,分的含量，这一方法在农药、制,药、食品、氨基酸的测定上已广,泛采用。,特点：简便、经济、广谱,薄层层析按机理可分为,吸附层析,分配层析,离子层析,排阻层析,吸附层析的原理,：,试样中的各组分在吸附剂（固定相）,上的吸附作用与展开剂（移动相）中,的溶解度不同而达到分离的目标。,R,f,=,R,fB,=,R,f,=,（,相对迁移值）,一、铺板,薄层所用的板一般为表面光滑清洁的,整的玻璃板、塑料板、金属,。,规格：,20,20cm,或,20,40cm,使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发,硅胶,G,或氧化铝,G,：,硅胶，氧化铝,中加入石膏（约,1015%,）,不加石膏等粘合剂的称为,H,铺板的方法有干法和湿法,干法：吸附剂直接铺在板上,但这种板操作时要求,（,1,）,近水平摆放：,（,2,）,其它操作如点样、显色等都要仔细,（,3,）,薄层不牢固,湿法,涂板的方法：,a,倾倒法,调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，,借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂,布满整个板，较稠时，用手在板下,面轻轻敲打，使之均匀。,b,涂布器法,：电动和手动涂布器,手动涂布器需要掌握涂布推进速度，,不能太快或太慢，中间不能停顿或震,动，也可用一根玻璃棒，两端各套上,一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替,涂布器。,二、活化,因吸附水后对别的物质吸附能力下降，,去掉板中所吸附的水，提高它的吸附,能力，这一过程称为活化,涂布好的薄层板，自然晾干后，,活化后贮存在干燥器里备用,。,三点样,农药分析中将,0.11mL,样品溶液成带,状点其有效成分含量在,20mg,左右，,点样直线距离距薄层底端,20,，,两端各距,21cm,四、展开剂的选择和展开方式,）展开剂的选择,查阅文献,微量圆环技,术,微型薄层板,）样品的展开方式,点过样品的薄层板，经自然风干或,红外加热，吹风等方式将溶剂挥发,尽，放在层析缸内进行展开。,五、显色,紫外光,254nm,或,365nm,或联合使用,碘蒸汽,薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要,短，肉眼能看到就足够了，否则,要挥发尽碘需许多时间。,水,该法已用于环己醇，烃类，胆酸，,杜鹃醇的检出,化学法,1,AgNO,3,-HN,4,OH,2,氯化钯,放射显影法,酶检出法,六定量分析,红外和紫外分光光度法,可见光分光光度法,磷钼兰法,极谱法,容量法,敌百虫的薄层分离,-,容量法分析,板：硅胶,G,或硅胶,GF,，,在,120125,活化,0.5h,展开剂：乙酸乙酯：石油醚：甲醇,（,5,：,5,：,1,）,碘蒸汽显色,加,KOH,，,8595,回流,10min,，,用二苯,基碳酰二肼作指示剂，硝酸汞滴定,3,、对硫磷,的分析,结构式,学名：,0,，,0-,二乙基,-O-,硝基苯硫代磷酸酯,其它名称：,1605,，,E-605,，,Folidol,，,Niran,物理性质,纯品为淡黄色油状液体，熔点,6,，,沸点,157162,/0.6mmHg,，,25,在,水中的溶解度为,24mg/l,，,能溶于苯，,甲醇，乙醇，丙醇，乙醚，氯仿等,多种溶剂，溶于或不,溶于石油醚，,可与浓,H,2,SO,4,混溶。,在中性或酸性条件下较稳定，,碱性条件下易分解，紫外光下,会部分分解。,化学性质,1,）水份：用卡尔费休法,2,）酸度：,NaOH,滴定，甲基红,-,溴甲酚氯混合指示剂,3,）,对硝基苯酚的测定,样品,1.0g,（,准确称取），置于,250mL,锥形瓶中，加入,25mL,乙醇及,0.5,1mL,百里酚兰,乙醇溶液，用,NaOH,滴定，当,溶液由橙黄色黄色时，记下体积（,），,继续滴定，溶液由黄色绿色，即为终点。,对硝基苯酚的含量：,x%=,4,）,苯不溶物的测定：,首先将,3,玻璃漏斗洗净，在,110,烘,至衡重，然后装在,500mL,吸滤瓶上。,将样品摇匀，用烧杯在,1,10,天平上,称取,50g,样品，再称取,50g,苯，混合均,匀，倒在玻璃漏斗上进行减压过滤，,再用,100mL,苯分数次洗涤烧杯及漏斗，,最后，再抽,5min,。,将漏斗在,110,烘,箱中烘至恒重。,苯不溶物的含量（）,漏斗恒重后的质量,漏斗和苯不溶物总质量,样品,5,）对硫磷含量的测定,（,1,）,重氮化法,原理：对硫磷样品乙醚溶液用微碱,性水溶液萃取，除去最常见的杂质,和对硝基苯酚。乙醚层中的对硫磷,用,Zn,和混合酸处理，对硫磷分子中,的,NO,还原为,NH,，,再用,NaNO,标准,溶液滴定,实验步骤,1,、,1%,的碳酸钠萃取，水相弃取,；,2,、加混合酸（,乙酸：盐酸,9,：,1,）,及锌还原（,65,水浴,）；,3,、,使混合样冷至,0,10,加,KBr,，,；,4,、,不断搅拌下，用,NaNO,2,标定,；,5,、,近终点时用,KI-,淀粉指示液做,点滴试验，若立即显蓝色，,1min,不变色，即为终点,。,x%=,原油纯净时，本法的精度为,0.5,不纯时，二硝基物以及邻硝基、间硝,基化合物的干扰结果偏高,乳油样品量,1.0,1.5,，萃取每次,用,10mL,低于,10,的,2,的,Na,2,CO,共四次,注意：,柱：,1.5%SE-30+1.5%OV-210/,Gas,Chrom,Q(80100),柱温,:180,汽化温度,210,检测器温度,250,FID,内标法定量,内标物,:,邻苯二甲酸二正戊酯,（,2,）,气相色谱法,乳油、原油可以直接做,其它样品需萃取处理后，再做，,萃取液用氯仿丙酮,（,3,）,液相色谱法,乳油用带,254nm,紫外检测器的,HPLC,内标法测定,色谱柱：,3004mm(i.d)10m,硅胶,流动相：,200mL,饱和水饱和的氯仿与,300mL,无水氯仿,内标物：二苯酮,（,4,）皂化比色法,对硫磷加氢氧化钾水解时，生成对,硝基苯酚钾，在波长,405nm,处有最,大吸收，对硫磷在,pH=10,的缓冲液,中不水解，可在,405,处测定游离的,对硝基苯酚，通过对硫磷水解后的,总酚减去游离酚而计算出对硫磷的,含量,KOH,（,5,）极谱分析法,极谱分析是一种特殊条件下的电解,分析法，凡是在滴汞电极上可还原,或可氧化的物质，一般都可进行极,谱分析,扩散电流与离子的浓度有关,i,扩散电流,n,被还原离子的价数,D,被还原离子的扩散系数,m,汞流速度，,t,汞滴周期,c,被还原离子的浓度,在同一毛细管里，相同溶液介质,中,n,，,D,，,m,，,t,均为常数,.,溶剂的选择，增加水的比例，提高,扩散电流，有机溶剂也要选择极性,强与水互溶的；,.pH,值得选择,一定的,pH,的范围内，选择产生符,合定量分析要求的极谱法,.,温度对扩散电流的影响,0.100.15g,样品于,25mL,容量瓶中，加乙醇定容。,取,2mL,于,50mL,容量瓶中，加,23mL,乙醇、,10mL,支持,电解质（,KCl,:,冰醋酸,1,：,1,）,+5mL,乳化剂,用水定,容。置于恒温水浴（,2535,），放入经焦性没,食子酸溶液及,5%,乙醇溶液的,H,2,或,N,2,10min,后用,0-1V,绘制极谱曲线，用三切线法求得标样和,样品的波高，再计算含量。,对硫磷的极谱法：,下标,1:,标样,下标,2:,样品,