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2025年大学化学（配位化学基础）试题及答案

（考试时间：90分钟 满分100分）
班级______ 姓名______

第I卷（选择题 共30分）
答题要求：每题只有一个正确答案，请将正确答案的序号填在括号内。(总共10题，每题3分)
w1. 下列关于配合物的说法正确的是（ ）
A. 中心离子的配位数等于配体的数目
B. 配位原子是提供孤电子对的原子
C. 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数
D. 配合物的内界和外界之间以共价键结合
w2. 已知[Co(NH₃)₆]³⁺的磁矩μ=0.0B.M.，则下列说法正确的是（ ）
A. Co³⁺采取sp³d²杂化
B. [Co(NH₃)₆]³⁺是外轨型配合物
C. Co³⁺采取d²sp³杂化
D. [Co(NH₃)₆]³⁺是高自旋配合物
w3. 下列配体中，属于螯合剂的是（ ）
A. NH₃
B. CN⁻
C. en（乙二胺）
D. Cl⁻
w4. 配合物[Cu(NH₃)₄]SO₄的名称是（ ）
A. 硫酸四氨合铜（Ⅰ）
B. 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
C. 四氨合硫酸铜（Ⅰ）
D. 四氨合硫酸铜（Ⅱ）
w5. 已知某配合物的中心离子为Fe³⁺，配体为CN⁻，则该配合物的配位数为（ ）
A. 3
B. 4
C. 5
D. 6
w6. 下列关于配合物稳定性的说法正确的是（ ）
A. 配合物的稳定性只与中心离子有关
B. 配体的碱性越强，配合物越稳定
C. 螯合物的稳定性大于一般配合物
D. 配合物的稳定性与温度无关
w7. 已知[Ag(NH₃)₂]⁺的稳定常数为K稳，则其不稳定常数为（ ）
A. 1/K稳
B. K稳²
C. 1/K稳²
D. K稳/2
w8. 下列配合物中，能发生配位解离平衡的是（ ）
A. [Fe(CN)₆]³⁻
B. [Co(NH₃)₆]³⁺
C. [Cu(NH₃)₄]²⁺
D. 以上都能
w9. 配合物[Ni(CO)₄]中，Ni的氧化态为（ ）
A. +1
B. +2
C. 0
D. -1
w10. 下列关于配合物异构现象的说法正确的是（ ）
A. 配合物只有几何异构现象
B. 配合物只有旋光异构现象
C配合物有几何异构和旋光异构现象
D. 配合物没有异构现象

第II卷（非选择题 共70分）
w11. （10分）解释下列概念：
（1）配位化合物
（2）配位数
（3）螯合物
（4）内轨型配合物
（5）外轨型配合物
w12. （10分）写出下列配合物的化学式：
（1）硫酸四氨合铜（Ⅱ）
（2）六氰合铁（Ⅲ）酸钾
（3）氯化二氯·二氨合铂（Ⅱ）
（4）四羰基镍
（5）乙二胺四乙酸合钙（Ⅱ）
w13. （15分）比较下列配合物的稳定性，并说明原因：
（1）[Cu(NH₃)₄]²⁺和[Cu(en)₂]²⁺
（2）[FeF₆]³⁻和[Fe(CN)₆]³⁻
（3）[Ag(NH₃)₂]⁺和[Ag(S₂O₃)₂]³⁻
w14. （15分）材料：在研究配合物的性质时，发现一种配合物[M(A)₂(B)₂]，其中M为中心离子，A和B为不同的配体。通过实验测定，该配合物存在两种异构体。
问题：
（1）请推测该配合物可能存在的两种异构体类型，并简要说明其结构特点。
（2）如何通过实验方法确定这两种异构体？请简述实验思路。
w15. （20分）材料：某金属离子M与配体L形成配合物，其稳定常数K稳=1.0×10¹⁰。在一定条件下，向含有M的溶液中加入L，当达到平衡时，溶液中[M]=1.0×10⁻⁵mol/L，[L]=1.0×10⁻³mol/L。
问题：
（1）计算此时溶液中[ML]的浓度。
（2）若再向溶液中加入一定量的L，使[L]增加到1.0×10⁻²mol/L，计算此时溶液中[M]的浓度，并说明平衡移动的方向。

答案：
w1. B
w2. C
w3. C
w4. B
w5. D
w6. C
w7. A
w8. D
w9. C
w10. C
w11. （1）配位化合物：由中心离子（或原子）和一定数目的配体以配位键结合而成的复杂化合物。（2）配位数：直接与中心离子（或原子）配位的原子数目。（3）螯合物：由中心离子和多齿配体形成的具有环状结构的配合物。（4）内轨型配合物：中心离子采用内层轨道进行杂化所形成的配合物。（5）外轨型配合物：中心离子采用外层轨道进行杂化所形成的配合物。
w12. （1）[Cu(NH₃)₄]SO₄（2）K₃[Fe(CN)₆]（3）[PtCl₂(NH₃)₂]Cl（4）Ni(CO)₄（5）Ca[EDTA]
w13. （1）[Cu(en)₂]²⁺稳定性大于[Cu(NH₃)₄]²⁺，en为螯合剂，形成螯合物更稳定。（2）[Fe(CN)₆]³⁻稳定性大于[FeF₆]³⁻，CN⁻为强场配体，使中心离子电子重排，形成更稳定的配合物。（3）[Ag(S₂O₃)₂]³⁻稳定性大于[Ag(NH₃)₂]⁺，S₂O₃²⁻配位能力强于NH₃。
w14. （1）可能存在几何异构，如顺式和反式结构。顺式是相同配体相邻，反式是相同配体相对。还可能存在旋光异构，两种异构体互为镜像且不能完全重合。（2）通过测定其物理性质如旋光性判断旋光异构；利用X射线晶体学等方法确定原子空间排列判断几何异构。
w15. （1）根据K稳=[ML]/([M][L])，可得[ML]=K稳×[M]×[L]=1.0×10¹⁰×1.0×10⁻⁵×1.0×1⁻³ =1.0×10²mol/L。（2）再根据K稳=[ML]/([M][L])，此时[L]=1.0×10⁻²mol/L，[ML]=1.0×10²mol/L，可算出[M]=[ML]/(K稳×[L]) =1.0×10²/(1.0×10¹⁰×1.0×10⁻²)=1.0×10⁻⁹mol/L。加入L后[M]浓度减小，平衡正向移动。