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常见农用表面活性剂简介.ppt

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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,.,*,常见农用表面活性剂简介,南京擎宇化工研究所,2010.2,1,.,常用农用非离子单体合成,合成条件,:,Cat:,氢氧化钾,/,钠、金属络合物等,常规分子量,500-2000,,少量,5000,;,T,:,110-150,;,P,:,-0.1,0.5MPa,;国内为间歇式生产:单釜式或外循环喷雾式,,2-50m,3,起始剂特征,:含活泼氢的化合物,如醇、酚、氨、酸、酯等;,产品特性,:调节环氧化物,理论上可按需调节表面活性剂亲水亲油能力;环氧乙烷含量越高,产品凝固点越高,浊点越高,亲水性越强,一般,n=3-10,,可作为润湿剂使用,,16-50,可作乳化剂使用,更高可作为分散剂使用;环氧丙烷越高,亲油性越强,产品凝固点越低,浊点降低,一般农用助剂用很少用(除嵌段聚醚和极少品种外),发展方向,:高分子量和窄分布产品,带动新型催化技术的发展;,连续化技术的革命,提高生产效率,降低生产成本和提高产品质量稳定性,主要厂家,:江苏钟山、辽阳奥克、南京太化、南京威尔、靖江开元、邢台蓝天,2,.,脂肪醇聚氧乙烯醚,产品原料:,脂肪醇依碳数不同,有,C8-10,醇、,C12-14,醇、,C16-18,醇,也有异构,13,醇;脂肪醇依来源不同有天然醇和合成醇,典型产品,:,AEO-5,、异构,13,醇,AEO-3,,,6,,,9,;,JFC-1,,,3,,,5,衍生产品,:磷酸酯化物,产品应用,:,AEO-3,,,-5,,,-7,可作润湿剂,应用于,SC,、,SE,、,EW,等体系;,AEO,(,16-18,醇),-5,,,-7,,,-9,,,-25,可作为,EW,、,ME,、硅油等乳化剂,AEO-3,,,6,,,9,(异构,13,醇)可作为硅油乳化剂,其磷酸酯或盐也可作为,SE,兼容剂,降低表面张力好。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征,3,.,烷基酚聚氧乙烯醚,产品原料:,辛基酚(,OP,)、壬基酚(,NP,),典型产品,:,NP-4,、,NP-10,、,NP-30,、,NP-50,衍生产品,:,NP-4P,、,NP-7P,、,NP-10P,产品应用,:,NP-4,,,7,,,10,可作润湿剂或兼容剂,应用于,SC,、,SE,等体系;,NP-30,,,50,可作为,EW,、,EC,乳化剂或,SC,、,SE,分散剂。国内,OP-10,与,NP-10,基本等同。,NP-10,以进口为主,价格便宜且质量稳定。其磷酸单酯或盐是重要的高含量,EC,、,EW,、,SE,、,ME,乳化剂或兼容剂。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),4,.,多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚,原料制备:在,130-150,和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成,再氢氧化钠中和至中性即可,典型产品,:,604,(,M900,,浊点,54-60,);,601,(,M1000,,浊点,60-65,);,602,(,M1300,,浊点,80-85,);,603,(,M1900,,浊点,90-95,*,);,33#,(,M1600,,浊点,74-78,);,34#,(,M1850,,浊点,74-78,),衍生产品,:磷酸酯,601P,产品应用,:均为常用的乳化剂,其中,602,与,BY-125,可等同作用,,603,为高亲水性化合物。基本应用于,EC,或,SE,体系。其,601,磷酸酯或胺盐与,NP-10,或,AEO-5,等润湿剂复配是通用,SC,、,SE,、,ME,分散剂。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),5,.,二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物,聚氧乙烯醚,原料制备:,在,130-150,和硫酸为催化剂条件下,苯乙烯与苯酚缩合形成二苯乙烯苯酚,再以氯化铝等为催化剂,与多聚甲醛缩合,形成多聚甲醛缩合物。,典型产品,:,404,(,M2200,,浊点,93-97,*,);,产品应用,:,EC,乳化剂,少数厂家生产。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),6,.,壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物,原料制备:,在,130-150,和硫酸为催化剂条件下,壬基酚与甲醛缩合形成多壬基酚甲醛缩合物,一般依壬基酚聚合数不同,有,2,,,3,,,4,,,5,核,核数越多,乳化性能越好,其磺化产品分散性能越佳。,典型产品,:,700#,(,M1650,,浊点,80-85,);,衍生产品,:磺化物,SOPA-270,产品应用,:,EC,乳化剂。,SOPA-270,为,WP,、,SC,、,SE,、,ME,优良好分散剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),7,.,蓖麻油聚氧乙烯醚,典型产品,:,BY-125,(,M2800,,浊点,75-80,),,BY-140,(,M4900,,浊点,82-87,*,),,EL-20,,,40,,,60,,,80,产品应用,:,EC,、,EW,乳化剂,植物油乳化剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),8,.,聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚,典型产品,:,L61,、,L64,、,F68,、,F108,产品应用,:,EW,、,SC,、,SE,优良好看乳化分散剂。分子量越高,分散性能越好。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),9,.,脂肪酸聚氧乙烯醚,原料:,油酸(动物、植物型)、硬脂酸,典型产品,:,SG-40,,,100,;,O-9,,,12,,,15,(),产品应用,:,EC,、植物油乳化剂。增稠剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),10,.,山梨醇酯聚氧乙烯醚,吐温,80,斯潘,80,吐温,20,斯潘,60,很少应用于农药乳化或分散体系,部分应用于,EW,、,OF,中,11,.,烷基糖苷APG,原料:,葡萄糖与天然,C8-10,或,C12-14,醇酯化,特性:,表面张力低,生物降解性好,典型产品,:,APG,(,C8-10,)和,APG,(,C12-14,)及,APG,(,C12-18,),产品应用:,草苷膦水剂增效剂,百草枯增稠剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性、,HLB,值和作用),12,.,有机硅聚氧乙烯醚,制备:,含氢硅油与烯丙基聚氧乙烯醚,在催化剂作用下,发生硅氢加成,制备的一类化合物,典型产品,:,SILWET-L77,,,408,,,618,(,GE,),,SP-408,(,SINVOCHEM,),产品应用,:适用桶混,也可加入制剂中,降低药液表面张力及与耙标的接触角,提高铺展力,表观表现为提高药效。,发展,:含硅氟聚醚具有优异的表面活性,是日后研究的重要方向。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),13,.,其它,原料:,牛脂胺,,12,胺,,18,胺,典型产品:,牛脂胺聚氧乙烯醚,,12,胺聚氧乙烯醚(张家港飞翔),产品应用,:草甘膦水剂增效剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),14,.,农用阴离子磺酸盐,LAS LBS,钙盐,AOS/K12,改性硫酸盐类,15,.,12烷基苯磺酸钙,制备:,溶于甲醇中的,12,烷基苯磺酸与轻质碳酸钙反应,过滤,浓缩形成含量为,40%,,,70%,等不同浓度的含水含醇钙盐;采用蒸馏方法,以异辛醇置换水和甲醇制备,70%,异辛醇无水钙盐,以二甲苯或溶剂油置换水和甲醇制备,50%,的无水钙盐。,典型产品,:不同厂家不同编号,但都统称“有水钙盐”或“无水钙盐”,产品应用,:,EC,、,ME,、,SC,、植物油乳化剂。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),16,.,磺酸盐类,木质素磺酸钠(,M2000-10000,)磺化度和分子量不同,性能不同,萘磺酸盐甲醛缩合物,NNO,丁基萘磺酸盐,BX,甲基萘磺酸盐甲醛缩合物,MF,17,.,琥珀酸酯磺酸盐类,原料制备:,在,110-130,和对甲苯磺酸为催化剂条件下,含羟基化合物与顺丁烯二酸酐酸化形成琥珀酸单酯或双酯,再在亚硫酸氢钠作用下,磺化形成琥珀酸酯磺酸钠,典型产品,:快,T,,有报导,700#,、,AEO,与顺酐单酯化再磺化形成的产品;,产品应用,:优良的分散或润湿剂,但各项性能未见系统化考查。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),18,.,磺酸盐或硫酸盐合成及特性,基本特征:,凡具有端双键的烯烃化合物或苯环、萘环化合物均可磺化,制备磺酸盐,凡具有羟基的化合物均可硫酸化,制备硫酸酯盐;硫酸酯在中性条件下稳定,偏酸或偏碱条件下会分解。两类化合物具有润湿、分散能力提高,但起泡性也增强。,典型产品,:,AOS,(,T1004,)、,K12,、快,T,、,SOPA-270,、,LAS,、,LBS-Ca,、,LBS-Na,等,产品应用,:,WG,、,WP,润湿剂、,EC/ME,乳化剂、,SE,兼容剂。碳数越高润湿力越好,醚类产品环氧化物越少,润湿越好,总体分子量越大,分散越优。,制备方法,:采用三氧化硫,/,氯磺酸,/,浓硫酸,/,亚硫酸氢钠进行磺化,对含羟基的化合物采用氨基磺酸进行硫酸酯化。,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),19,.,农用阴离子-磷酸酯,原料制备:,含羟基化合物在五氧化二磷等磷酸化试剂作用下,酯化形成单酯或双酯化合物。双酯表现为分散性能好,单酯表现为流平性能好。一般产品为单酯与双酯的混合物。,典型产品,:,601P,、,NP-10P,等;,衍生产品,:有机胺盐或碱金属盐等,产品应用,:,ME,、,EC,、,EW,乳化剂,,SC,、,SE,分散剂,作业,:查相应产品的物理性能和应用特征(外观、水溶性性、,HLB,值和作用),20,.,聚羧酸盐高分子,产品制备:,不同的乙烯基单体在催化剂作用下发生乳液或溶液聚合,再中和,喷雾干燥形成的一类化合物,该类产品分子量一般,8000-100000,,分子量分布指数,1.5,左右。乙烯基单体有,(甲基),苯乙烯、甲基乙烯基吡咯烷酮、二异丁烯、乙烯基杂环化合物、端烯烃、(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸酐及其酯(甲酯,/,丁酯,/,异辛酯,/,聚醚等)、乙烯基磺酸钠、乙烯基苯磺酸钠、,AMPS,等。磺酸基的存在提高产品的电荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚为调整产品的亲水亲油平衡;亲油性单体提高产品与被分散物的亲和性。产品为白色,能够避免磺酸盐类产品外观黄色的缺点,且不易吸湿,添加量少。,典型产品,:,DISPERSE 2700,,,2500,(,L,)(,HUNTSMAN,)、,T36,(,RODIA,)、,WG5,(,TAKEMOTO,),ATLOX 550S,,,100L,,,4913,(,CRODA,),,EASYSPERSE P20,(,ISP,),,SP-2700,(,L,),,2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN),等;,产品应用,:,WP,、,WG,、,SC,、,SE,分散剂,,EW,、,EC,乳化剂,21,.,国外助剂产品介绍,HUNTSMAN,:主要是聚羧酸盐高分子分散剂(,2700,)、改性端烯烃磺酸盐(,T1004,)、脂肪醇聚氧乙烯醚分散剂(,4896,);,RODIA,:主要是多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂(,FD,)、改性壬基酚聚氧乙烯醚润湿剂(,BC,)、聚羧酸盐分散剂(,T,);,AKOZONOBEL,:主要是萘磺酸盐甲醛缩合物(,D425,,,D450,)、烷基萘磺酸盐(,EFW,),脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(,500LQ,;,TAKEMOTO,:主要是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐(,YUS-SC3,)、,WG5,等。;,CRODA,:主要聚羧酸盐(,ATLOX 500S,,,100L,,,4913,)和脂肪醇聚氧乙烯醚改性物(,ATLOX4912 G-5000,;,22,.,国外助剂产品介绍,ISPCORP,:含乙烯基吡咯烷酮的聚羧酸盐(,EASYSPERSE P-20,);,BASF,:嵌段聚醚(,PLURONIC,系列),其中,F68,,,P101,具有特色,主要作低熔点原药,SC,分散剂,,EW,乳化剂;,Tensiofix,:,BORREGARRD:,木质素磺酸盐,应用于,WP,和,WDG,,;,MEADWESTVACO,:木质素磺酸盐,应用于,WP,和,WDG,,;,LARBERTI,:聚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚,脂肪胺聚氧乙烯醚。,STEPAN,:无相关报导或信息,23,.,国内的助剂供应商,江苏钟山化工:农用表面活性剂供应商,单体质量稳定,以,400#,、,500#,、,600#,、,700#,、,BY,为主,少量生产,SOPA-270,、,601P,等改性产品;,南京太化化工:国内大的农用表面活性剂供应商,以,400#,、,500#,、,600#,、,700#,、,BY,及其磷酸酯、磺化物为主要单体,主要领域涉及,EC,、,SC,、,OF,、,EW,、,SE,、,WP,、,SL,等,无,WG,、,EW,、,WP,、增效剂等专用助剂;,辽阳奥克化学:国内的表面活性剂单体供应商,以,600#,、,BY,为主;,靖江开元化学:以,500#,、,600#,、,700#,、,BY,系列为主,主要应用领域为乳油;,南京威尔生化:单体外购,主要应用领域为乳油、,SE,、,OF,;,24,.,国内的助剂供应商,邢台蓝天;,杭州益民:,北京广源益农:聚羧酸盐分散剂,上海万金:,上海天坛:,南京扬子鸿利源:,南京旭日精细化工:,南京龙潭精细化工:有机硅、氮酮等,荷泽康利:,邯郸康迪亚:,北京汉莫科:聚羧酸盐,无锡新颖助剂:,WP,增效,山东大成工作室:水乳剂配方研究,深圳朗钛:配方研究与服务,25,.,
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