第5章杂质检查2.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,氯化物检查法,原理,：,Cl,+Ag,AgCl（,白色浑浊）,与一定量标准,NaCl,溶液按同法操作结果比较,加硝酸的作用,：,1）避免,Ag,2,CO,3,Ag,3,PO,4,Ag,2,O,等的形成，消除这些阴离子的干扰。,2）加速,AgCl,生成，产生较好的乳浊；,Cl,的浓度,：,50,80ug/50ml,为宜。相当于标准,NaCl,溶液(10,ug Cl/ml)5.08.0ml,。,用含硝酸的蒸馏水洗净滤纸中,Cl,-,至洗液遇,AgNO,3,不产生浑浊，再过滤供试液。,例,KMnO,4,中,Cl,-,的检查,样品（紫色）乙醇颜色消退后再检查,注意事项,供试品,不澄明,过滤,供试品,有色,内消色法：,外消色法：,量,AgNO,3,过滤至澄清,标准,Cl,对照,量 ,AgNO,3,样品,比较,对照与样品,的浑浊程度,供试液,硫酸盐的检查,原理,：,SO,4,2,+Ba,2+,BaSO,4,(,白色浑浊,),与一定量标准硫酸钾溶液按同法操作所得结果比较,酸及酸度,：加稀,HCl,使成酸性，可防止,BaCO,3,Ba,3,(PO,4,),2,形成。,SO,4,2,的浓度,：0.1,0.5mg SO,4,/50 ml,为宜，相当于标准硫酸钾溶液（0.1,mg SO,4,/ml）,1.05.0ml,。,注意：,溶液浑浊或有色的处理方法：,与,Cl,检查法相似,重金属检查法,定义,重金属是指在实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质(,Ag,Pb,Hg,Cu,Cd,Sn,Bi,等），以,铅为代表,2010,年版,ChP,收载,3,种方法:,第一法 硫代乙酰胺法,第二法 炽灼后的硫代乙酰胺法,第三法 硫化钠法,原理：,CH,3,CSNH,2,+H,2,O CH,3,CONH,2,+H,2,S,H,2,S=2H,+,+,S,2,Pb,2+,+S,2,PbS,（,黄-黑色,）,标准液,：取,Pb(NO,3,),2,，先配成储备液(为防水解），临用时再稀释成10,ugPb/ml,标准液浓度,以1020,ugPb/27ml,为宜（相当于标准,Pb,溶液,1,2ml,）,第一法 硫代乙酰胺法,pH3.5,样品管,对照管,监控管,同法操作,注意事项：,本法合适的酸度为,pH3.0-3.5,供试品溶液有色,：在对照管中加少量稀焦糖溶液，（也可加其他无干扰的指示剂等）使两管色调一致。如果外消色法不能消除干扰，可采用内消色法,供试品含有微量,Fe,3+,：,会氧化,H,2,S,析出,S，,可,加,VitC,0.5-1.0g，,使,Fe,3+,Fe,2+,，,同时在对照管中加等量的,VitC，,再依法测定,第二法 炽灼破坏后硫代乙酰胺法,应用范围,：适合于含芳环或杂环等能与重金属离子形成配位化合物的有机药物,方法,：采用三酸处理，然后按第一法测定,取炽灼残渣项下遗留的残渣（,H,2,SO,4,处理,）,残渣+,HNO,3,加热处理，蒸干,残渣,残渣,+,HCl,溶解,加热蒸干（除残留,HCl,）,残渣,+,水溶解，加氨试液,调,pH,至中性,移至比色管中,按第一法检查,注意：,标准管同法处理。,炽灼温度应控制在,500,600,C,含钠或氟有机物炽灼时会腐蚀瓷坩埚，改用铂或石英坩埚,第三法 硫化钠法,在,碱性,条件下，以,硫化钠,为试液，适合于不溶于稀酸而溶于碱的药物,方法：取供试品适量+,NaOH+H,2,O,溶解+,Na,2,S,试液，与一定量标准铅液同法处理后的颜色比较,注意：,硫化钠,试液对玻璃有腐蚀，久置产生絮状物，应临用新配,砷盐检查法,第一法 古蔡法,AsO,3,3,+3Zn+9H,+,AsH,3,+3Zn,2+,+3H,2,O,AsH,3,+2HgBr,2,(,试纸,),砷斑,与2,ml,标准砷溶液同法操作。,砷斑：,As(HgBr),3,(,黄色),AsH(HgBr),2,(,棕色),As,2,Hg,3,(,棕黑色),Zn,HCl,Hg(Br),试纸,Pb(Ac),2,棉花,标准,样品,标准砷液,（,As,2,O,3,溶液，1,ugAs/ml）,药典规定取,2ml,制备标准砷斑,。,KI,SnCl,2,KI,和,SnCl,2,的作用,KI,的作用,：,AsO,4,3,+,I,AsO,3,3,+I,2,4,I,+Zn,2+,ZnI,4,2,SnCl,2,的作用,:,I,2,+,Sn,2+,2,I,+Sn,4+,AsO,4,3,+,Sn,2+,AsO,3,3,+Sn,4+,Sn,Cl,2,+Zn,Zn-Sn,齐,SnCl,2,和,KI,还可,抑制,SbH,3,的生成,醋酸铅棉花的作用,Zn,粒及供试品中可能含有少量硫化物,在酸性条件下产生,H,2,S，,与,HgBr,2,作用，生成,HgS，,干扰测定，故在导气管中部，用,Pb(Ac),2,棉花填充（,6,8cm,高度），以消除干扰：,H,2,S,+,Pb(Ac),2,PbS,沉积在棉花上,注意事项,供试品为,硫化物,:,在酸性溶液中,H,2,S,或,SO,2,，遇,HgBr,2,试纸,HgS,或,Hg(,干扰测定,),可先,加,HNO,3,处理,，使硫化物氧化成硫酸盐,以消除干扰。例,硫代硫酸钠,供试品为,铁盐,：,消耗,KI，SnCl,2,，并氧化,AsH,3,可先,加酸性,SnCl,2,，,使,Fe,3+,Fe,2+,，,再检查,含锑药物：,改用白田道夫法,2As,3+,+SnCl,2,+6HCl,2As,+,SnCl,4,+6H,+,棕褐色胶态砷,注意事项,环状药物,:,须先进行,有机破坏,，常用方法有：,Ca(OH),2,例 酚磺酞、呋塞米,无水,Na,2,CO,3,例 苯甲酸钠,葡萄糖检查砷盐时加,Br,2,试液的作用？,AsH,3,+6Ag(DDC)+3,吡啶,As(DDC),3,+,6Ag,(,胶态,),+3,吡啶,HDDC,于,510,nm,处测定吸收度，以,Ag(DDC),溶液为空白。,第二法 二乙基二硫代氨基甲酸银法 简称,Ag(DDC),法,Ag(DDC),Zn,HCl,样,标,Ag(DDC),法特点,本法,灵敏,度高（0.5,ugAs/30ml），,在110,ug As/40ml,浓度范围内,线性,关系良好，呈色可,稳定,2,h，,重现,性好，可采用标准对照法进行,定量,本反应可逆，加入有机碱使与,HDDC,结合，有利于反应向右定量进行完全,常用有机碱：,吡啶（,USP,法）,三乙胺-氯仿溶液（,Ch.P.,法）,三乙醇胺、麻黄碱等,练习思考题,古蔡法与,Ag(DDC,),法检查砷盐的异同点。,中国药典收载的重金属测定第二法应注意哪些问题？,解释药用炭的重金属检查中“溴试液，氨试液和抗坏血酸”的作用原理。,磺胺嘧啶、硝苯地平、枸橼酸钾的重金属检查有何区别？,