卤代烃与醇、酚、醚的课程总结.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,卤代烃与醇、酚、醚的课程总结,卤代烃的分类,典型卤代烃的结构,饱和卤代烃,（,包括隔离卤代烯烃、卤代芳烃,）,极性：,C,-,Cl C,-Br,C,-,I,可极化度：,C,-,Cl C,-Br R-Br R-Cl R-F,两种反应机理：,E1,和,E2,卤代烃的化学性质,E2,消除反应,形成五原子（基）的（平面反式）过渡态,消除取向：,Saytzeff,规律,产物烯烃构型：取决于,过渡态的稳定性,卤代烃的化学性质,稳定,不稳定,卤代烃的化学性质,E1,消除反应,形成 中间体，有 重排反应,消除取向：,Saytzeff,规律,S,N,和,E,的竞争反应,RX：,卤代烃的化学性质,Nu,:,碱性,E2,；,亲核性,S,N,2,溶剂:极性,E2,；,非质子性溶剂,S,N,2,温度：,T E,多卤化物,CHCl,3,与浓碱作用，,-,消除,活泼的中间体,单线态,C,SP,2,单线态,C,SP,2,三线态,C,SP,多卤化物,CHCl,3,与浓碱作用，,-,消除,卤代烃与金属反应,RX +M RM,金属有机化合物，,CM,键,M=Na、K,M=Li、Mg、Al,M=Sn、Hg、Pb、,过渡金属,格利雅试剂,RMgX,活性：,R,-,I R,-Br,R,-,Cl R,-,F,；,RX,ArX,RMX：,强亲核试剂；对含活泼氢的化合物,H,2,O、ROH、RCOOH、NH,3,等敏感或对氧敏感。,醇的结构,：,ROH,官能团：,OH,O,为,sp,3,杂化,物理性质,：,RCH,2,OH,形成氢键，影响物理性质,影响物理性质,的三个主要因素：,相对分子质量、分子极性、氢键,化学性质,弱酸性,p,Ka,=16,19,CH,3,CH,2,OH+M,CH,3,CH,2,OM+H,2,M=Na、Mg、Al,醇,弱碱性,与酸反应，形成,等酸碱络合物，是醇做试剂反应的基础。,羟基的亲核取代反应,OH,是强亲核试剂，需要,H,+,做催化剂，减弱,OH,的亲核性，易离去。,分别生成,：,RX,R0SO,3,H,R0NO,2,R0PO,3,H,2,，,ROR,醇,羟基的亲核取代反应,伯醇：S,N,2反应,叔醇：S,N,1反应，伴随 重排；,试剂SOCl,2,：S,N,i反应,醇,醇分子内脱水（,-H,消除）生成烯烃,：,仲、叔醇：,E1,消除，中间体 ；可能伴随,H、R,的 1,2 转移,;,消除方向：,Saytzeff,规律,伯醇：E2消除，五原子（基）过渡态,消除反应活性：,3,o,ROH 2,o,ROH 1,o,ROH,醇,频哪醇重排反应,：,三、四个取代基的 乙二醇都能进行频哪醇重排反应,醇,醇的氧化和脱氢反应,：,伯醇,：,强氧化剂（,KMnO,4,、K,2,Cr,2,O,4,/H,2,SO,4,、,浓,HNO,3,）,氧化生成,酸,弱氧化剂（,CrO,3,/CH,3,COOH，CrO,3,/HCl、CrO,3,、MnO,2,）,氧化生成,醛,仲醇：氧化生成,酮,叔醇：,难氧化；强氧化剂，断链,常用弱氧化剂：,CrO,3,/CH,3,COOH、CrO,3,/H,2,SO,4,、PCC、MnO,2,；,氧化,a,H，,不氧化,C=C、C,C,醇,a,二醇氧化,：,醇脱氢：,醇,可看成双官能团化合物，、-,OH,互相影响,：,使 酸性 ，碱性 ，S,N,反应难,OH使 环亲电取代易，邻对位定位基,新性质：烯醇结构,酚,羟基上的反应,：,pKa10，介于Na,2,CO,3,和NaHCO,3,之间,G给电子基，酸性 ；,G拉电子基，酸性 。,酚,生成芳醚（亲核取代）,：,酚,生成酯（做亲核试剂）,：,Fries,重排（合成酚酮）,：,酚,环上亲电取代,：,卤化、磺化、硝化、烷基化、酰基化,与甲醛、丙酮缩合反应（做亲核试剂）,：,合成酚醛树脂的基础,酚,酚氧负离子环上羰化反应,：,酚,氧化反应,：,还原反应,：,与,FeCl,3,颜色反应,：,鉴别酚,酚,结构：O sp,3,，,碱性：,亲核取代：,S,N,1反应，S,N,2反应,醚,烯丙基芳基醚重排（克莱森重排）：,醚,亲核加成开环反应：,Y=OH、X、OR、OAr、NH,2,、,SH、NHR、NR,2,环醚,冠醚,概括,