浅谈规范农药助剂的使用课件.ppt

,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,Click to edit Master title style,文档仅供参考，不能作为科学依据，请勿模仿；如有不当之处，请联系网站或本人删除。,LOGO,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,*,文档仅供参考，不能作为科学依据，请勿模仿；如有不当之处，请联系网站或本人删除。,Contents,一、,前 言,二,、,规范农药助剂使用的必要性,三、,在农药助剂使用中的不规范现象,四、,如何规范使用农药助剂的探讨,一、前言,在我国的,农药乳化剂术语,（,GB/T 17515,1998,）国家标准中，农药助剂的定义是指在农药制剂加工和应用过程中的辅助药剂，能帮助主要药剂成份发挥其效能的物质。实质上，农药助剂是在农药制剂中除了原药和水以外的物质。在美国被称为农药制剂中的惰性成份，而制剂中的有效成份原药则称为活性成份。我国农药制剂年产近二百万吨及一万三千多个登记品种中，,80%,以上的产品需应用农药助剂加工。,农药助剂可分为表面活性剂和非表面活性剂两大类。农药表面活性剂主要有乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂等，而非表面活性剂主要指溶剂、载体、填料、防冻剂等。无论是农药制剂企业或是农药助剂生产企业，在进行农药制剂配方研究时，在生产各类农药制剂时，虽然对这两大类农药助剂的合理使用都被广泛重视，但是仍然在其使用上存在一定的误区，尤其在农药表面活性剂的使用上，误区更为突出，使用不规范现象较为普遍，从而造成农药资源的浪费和农药使用成本的增加。为此，本文针对农药助剂特别是农药表面活性剂的规范使用进行探讨，供参考。,农药制剂作为产品或商品必须符合其产品的技术标准，必须具备其应有的使用价值和效能。,1,、农药助剂对制剂技术标准的影响,农药制剂标准在国内有国家标准,GB,、行业标准,HG,和企业标准，国际上有联合国粮农组织（,FAO,）与世界卫生组织（,WHO,）的标准等。,在农药制剂标准的具体指标中，除了规定有效成份含量、外观及相关杂质外，与配入表面活性剂相关的技术指标有乳液稳定性、悬浮率、润湿性、持久起泡性、倾倒性、透明温度范围、自动分散性、高、低温贮藏稳定性等。,二、规范,农药助剂使用,的必要性,二、,规范,农药助剂使用,的必要性,技 术 指 标,农 药 剂 型,乳液稳定性,乳油、水乳剂、微乳剂、可溶液剂、悬乳剂、水剂,悬 浮 率,可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂,润 湿 性,可湿性粉剂,持久起泡性,水乳剂、悬浮剂、微乳剂、可溶液剂、悬乳剂,倾 倒 性,水乳剂、悬浮剂、悬乳剂,自动分散性,悬浮剂、乳油,透明温度范围,微乳剂,高低温贮藏稳定性,各类农药制剂,表,1,、各技术指标所对应的农药制剂,不同的制剂剂型在标准中选定不同的技术指标和不同的测试条件及方法。我国农药标准与国际标准（,FAO,、,WHO,）在确定技术指标方面有相同或相似之处，也有不同之处。,表面活性剂在剂型加工中起到乳化、润湿、分散、渗透、起泡、消泡和增溶等作用。,在加工乳油、水乳剂、微乳剂时，表面活性剂主要是作为农药乳化剂发挥乳化作用使油溶性较强的原药及溶剂与水通过再以水稀择形成稳定或相对稳定的乳状液，因而乳液稳定性成为农药乳化剂的重要技术指标，也是乳油、水乳剂和微乳剂产品标准中重要的技术指标。,表面活性剂的泡沫作用对农药制剂的加工也有一定的影响，形成过多的泡沫及泡沫不迅速消除对产品的包装和环保处理均不利，因此在选择表面活性剂时要考虑低泡类及易消泡的品种。,FAO,标准中对水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂和悬浮剂等提出了持久起泡性（持久泡沫量）的技术指标。,在加工微乳剂时，表面活性剂的增溶作用极为重要，它使在水中溶解度极低的农药原药形成粒径,0.1-0.01m,的胶束，其制剂呈现透明。微乳剂有一个重要的技术指标就是透明温度范围，而这个范围取决于不同的农药需选择相适应的表面活性剂种类和用量。,二、规范,农药助剂使用,的必要性,润湿和渗透作用是农药表面活性剂基本应用性能之一，药液只有与处理对象（植物、害虫及其它）充分接触，才能发挥较高的药效。在农药制剂中，大部份加入表面活性剂的剂型不仅具有乳化稳定性，往往也具有一定的润湿性和渗透性能，尤其对可湿性粉剂和悬浮剂的作用更明显。,FAO,标准中提出了润湿性的技术指标。,表面活性剂的乳化、分散、润湿、渗透、泡沫等作用还对提高农药在水中的悬浮率产生重要影响，悬浮率是可湿性粉剂和悬浮剂的主要技术指标。这些作用并对水乳剂和悬浮剂产品能否从容器中倾倒出来有关，因而,FAO,对水乳剂和悬浮剂规定了倾倒性的指标。此外，对部份乳油制剂及悬浮剂要求具有良好的自动分散性也取决于选择适当的表面活性剂品种和配方。,表面活性剂作为农药制剂的重要组成部分，应对原药不产生分解现象，要确保一定的化学稳定性和物理稳定性，将各类农药制剂进行冷热贮藏试验，测定其贮存稳定性同样是重要的指标。,“,符合标准”就是产品质量，“符合”的程度就是质量水平。不符合标准的农药制剂产品是不允许出厂及销售的，这是不容置疑的。但是，单纯以国家或行业标准为质量判断依据的质量观越来越显示其局限性，而用户更注重的是其制剂的药效，即其产品性能所达到的使用价值。此外制剂的安全性和环保性也是必须要高度重视的。,二、规范,农药助剂使用,的必要性,2,、合理的使用农药助剂才能确保农药制剂的效能。,农药加入助剂加工成各类制剂后使用就是为了有效的发挥农药的杀虫、灭病、除草等植物保护作用。农药制剂标准中与助剂相关的技术指标对有效发挥药效当然起重要作用，但这不是绝对的，有些农药制剂的技术指标虽然完全达到标准的要求，却出现药效不好的现象也时有发生。例如：配制,5%,精喹禾灵乳油，乳化剂用量在,10%,时乳化稳定性能达到标准，但药效很差，当用量,30%,时药效可达到较佳的效果。,农药制剂在应用时具有的熏蒸、胃毒、内吸和触杀等作用与加入助剂后针对靶标的铺展、渗透、展着、沉积等效能密切相关。事实上大部份的农药未发挥作用就漂移蒸发在空气中、流失到土埌里，仅有约,30%,的药剂沉积在靶标上，能发挥其药效。靶标中植物叶面上的油性及蜡状物和害虫表皮的蜡质都会影响药液的铺展、渗透、展着、沉积。而表面活性剂使农药制剂的稀择液表面张力降低、与靶标的接触角减小、润湿渗透力增强，从而提高了药效。如果不适当的使用助剂，将有可能使药液沉积物大大低于,30%,。有一些农药原药在水中易溶解，可以配制成水剂，而且其稀择液的稳定性在不加助剂时也能合格，但润湿渗透、展着性差，仍需要加入助剂。我国,农药剂型名称及代码国家标准,对水剂的定义是有效成分及助剂的水溶液制剂。,不加入助剂的水剂显然不符合此标准的定义,由此可见助剂对确保农药制剂效能的重要性,。,二、规范,农药助剂使用,的必要性,中国农科院植保所陈福良教授指出当前农药助剂使用存在着用量误区、适配性误区、作用性误区和药效误区等，高度的概括了农药助剂应用中存在的问题。作为农药助剂生产企业，从多年来我们碰到的一些现象，这些误区主要具体体现在以下几个方面的不规范现象：,1,、农药助剂型号选择的随意性,部份农药企业对使用助剂加工制剂应选用专用型号认识不清楚，以为助剂是万金油，涂到就灵，因而型号选择比较随意，未经严格试验和分析就在生产中应用，以至造成不良的后果。,在加工农药制剂的时候，农药表面活性剂要适应不同的农药原药和不同的农药制剂的不同结构和组成，也要适应其它助剂（不同的溶剂、填料等）。因此表面活性剂的结构和组成也必然是不同的。有的制剂用的农药表面活性剂,HLB,值应与农药原药及溶剂的,HLB,要求值相对应，有的制剂对于水分、,PH,、酸度有着严格的要求，则助剂也要相应进行控制。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,农药原药有近千种，而助剂有数千种。以农药助剂中的乳化剂为例，南京太化生产用于加工乳油的混合型乳化剂型号有,300,多种、用于加工水乳剂、微乳剂的助剂型号有,150,多种，其它用于可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、水剂的助剂型号也各有数十种。这些不同型号的助剂，都是经过配方试验反复筛选并经生产验证而确定的。,在农药助剂行业，将混合型乳化剂曾经制成专用型、成对型和泛用型三类：,1,）专用型：一种混合型乳化剂专门用于配某种农药制剂。是目前主要类型，优点是性能好、用量少。,2,）泛用型：一种混合型乳化剂可以适用于配多种农药制剂。优点是对生产多品种农药制剂的生产厂使用和管理较方便；但对有些制剂用量较大。,3,）成对型：用两种,HLB,不同的混合型乳化剂可经调节配比用于多种农药制剂。成对型有利于适应农药质量变化而及时调节，但使用时往往要同时用两种型号的助剂。,尽管早年日本乳化剂制造商在向我国供货时也推荐这三种类型，但从当前实际农药企业使用情况看，绝大多数用的是专用型。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,2,、农药表面活性剂用量使用不当,表面活性剂的用量当然会影响农药制剂的成本，农药制剂加工企业以过份降低乳化剂用量来降低成本，是不可取的。过少的助剂用量会影响其功能和药效。,例如在微乳剂中，乳化剂的增溶作用就是要形成胶束，往往需要表面活性剂的用量是农药原药的,1-5,倍。有些制剂从药效考虑，用量更多。如前所述，配制,5%,精喹禾灵乳油，乳化剂用量,30%,以上时药效才能达到较佳的效果。,在配制乳油中乳化剂的用量降低，曾经有一个变化和发展的过程。上世纪五、六十年代，,25%DDT,乳油用的乳化剂是硫酸化蓖麻油（即土耳其红油、莫诺皂），乳化剂用量是,20%,，而配制,20%,的乐果乳油要用,18%,的非离子单体,BY-130.,到六十年代后期，出现了非离子型与阴离子型复配的混合型乳化剂时，,25%,的,DDT,乳油用农乳,6201,，乳化剂用量只要,5%,。配制,40%,的乐果乳油，采用农乳,0204,，乳化剂用量仅要,6%,。配制有机磷农药,50%,的对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷等乳油，原用量也曾高达,30%,，采用混合型后，大都降到,10%,左右。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,表面活性剂的用量是影响制剂是否符合乳液稳定性、悬浮率等指标的关键。也是检测助剂质量的重要依据。在混合型乳化剂的技术标准中都有明确的规定，其数据也是通过配方筛选，直至贮存试验、药效试验才确定的。用量略多些，制剂的成本虽然略高些，但质量风险明显较小。如果用量过度减少，制剂企业成本低了，药效差了，农民受到损失，而一旦被查出质量问题，其因返工及企业信誉付出的质量成本会高得多。,3,、检验制剂和助剂的质量不按标准或方法不当,有些农药制剂加工企业（主要是规模较小的制剂加工企业）因对农药制剂质量认识的局限性，加上选用助剂的随意性及用量的不当，在检验制剂和助剂的质量时不严格按产品技术标准或采用不正确测定方法，造成最后农药制剂成品的质量不合格。,任何产品都必须有技术标准，无标产品是非法产品，是各级技术监督部门重点查处的对象。目前我国的农药助剂尚无国家标准，比较规范的农药助剂生产企业一般制定企业标准，而这些标准中的技术指标大都以适应农药制剂加工的要求而确定，其测定方法也相对应。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,以我们助剂生产企业曾多次协助处理过的质量事件为例，乳液稳定性测定时必须严格控制稀释水的温度（国标规定,30,1,）和硬度（标准硬水为,342PPM,），除非有的农药制剂其标准中另有规定外。有些农药厂却用常温水或自来水作为测定用水，这肯定是不妥的。不同地区、不同季节常温水的温度相差很大，不同地区的自来水的水质也相差很大，有的仅,60PPM,，而来自地下水的有的高达,800PPM,。水温水质对助剂配方的选择有很大影响。一般水温高、水的硬度大则助剂的,HLB,值也要高。,出口农药制剂或农药专用助剂要采用联合国粮农组织（,FAO,）或世界卫生组织（,WHO,）的标准，测定方法应采用国际农药分析协作委员会（,CIPAC,）制定的方法。这些方法目前与我国的国标（,GB,）是有差别的，如乳状液稳定性测定时的稀释倍数国标是,200,倍，而,CIPAC,方法是,20,倍，这两种方法的不同，也影响到助剂配方的不同。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,4、,溶剂使用不当,溶剂是非表面活性剂类的农药助剂。在农药制剂或混合型表面活性剂加工制备时要使用溶剂。溶剂的使用不当体现在三个方面：,1,）在农药制剂中加入的溶剂选用不当；,2,）在混合型乳化剂中加入不适合农药制剂的溶剂；,3,）农药制剂企业购买表面活性剂单体自行调配时未脱除单体中的溶剂和水，会影响农药制剂的质量。,当前溶剂使用上的突出问题是大量不当使用甲醇。甲醇是目前价格最低廉的有机溶剂，价格不到常用芳香烃的三分之一，甲醇作为极性溶剂，在乳油中可使乳化剂的用量降低三分之一以上，也能达到乳液稳定性合格，以甲醇配制农药制剂和混合型乳化剂，可以大大地降低制剂成本和乳化剂成本。在经济上似乎对企业非常有利。但是，甲醇易挥发、闪点低（仅,11,），毒性大，甲醇在水中,COD,值很高，对环保与农民的使用安全性均有影响。我国规定闪点低于,60,的化学物质是易燃物品，例入危险化学品，在生产、运输、贮存及使用时都有相关规定，并由此增加农药运输和管理成本。甲醇对某些农药的分解性，影响原药的化学稳定性，特别是农药制剂热贮存后有效成分的下降，严重影响药效。甲醇的强挥发性并不有利于药液对靶标的沉积和粘着。许多专家对制剂中大量采用甲醇都持异议，我国的农药主管部门已对乱用甲醇现象提出了警告，甚至痛斥了部份企业在乳油中加入,80%,以上甲醇的行为，指出了此类问题的严重性，并将严查和制定相关法规来规范。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,在混合型乳化剂中为了使用方便和改善流动性，也加入一定量的溶剂，溶剂量按不同品种定，约占,10-50%,。长期来此类溶剂以二甲苯或溶剂油（重芳烃）为主。由于芳烃的价格上升到是甲醇的三倍以上，部份助剂企业采用甲醇为溶剂，以降低成本。助剂生产企业之间乳化剂价格上的恶性竞争，重要的因素也取决于是否加甲醇及甲醇加多少。,有些农药制剂加工企业购买表面活性剂单体（如农乳,500#,、,600#,等）自行调制混合型乳化剂，并将这些单体直接配入制剂中，这是不妥的，因为农乳,500#,（简称钙盐）是醇溶液，大部份是甲醇溶液，并含有约,9%,的水。助剂企业提供的混合型乳化剂是经过专用设备脱醇脱水后制得。不具备专用混配装置的农药加工企业不宜直接使用单体调配。否则等于在农药制剂中加入了甲醇。,在慎用甲醇的同时，我们也应关注其它溶剂的选用，要尽量少用或不用毒性大、挥发性强、闪点低、影响环保和安全的溶剂。特殊溶剂的应用要认真进行各类试验：如配方试验、贮存试验、药效试验等。,三、在,农药助剂使用中的不规范现象,规范农药助剂的使用已受到农药主管部门的高度重视，同时又是农药制剂加,工企业和农药助剂生产企业共同的职责，我们建议从以下几方面着手：,1、,在强化农药管理的同时也要加强对农药助剂的管理,近年来，我国主管农药的工信部、农业部及中国农药工业协会在强化农药管,理方面采取了许多措施，出台了相关的法规和指导意见，针对农药行业过滥现象开展整顿，通过批发许可证、建挡、打假等取得一定的成效。但是前几年，农药助剂的管理脱节了。上世纪七十年代后期，化工部对当时我国仅有的,10,家农药乳化剂生产厂的管理是比较到位的，每年都由化工部农药处主持召开乳化剂行业会，并派出检查组检查生产经营情况进行评比。随着机构体制的变动，已无部门管理，现有,100,多家的农药表面活性剂行业也存在着滥的现象，处于放任、过度、无控制状态。,今年,4,月底，农业部农药检定所主持召开了,中美农药助剂管理研讨会,，可见农药助剂的管理将要起步。我们建议助剂管理能否先考虑以下几点,:,(1),设立专职机构管理农药助剂或进行农药助剂的评价工作；,(2),在中国农药工业协会内下设农药助剂工业分会，,(3),制定农药助剂管理的政策和法规，着重在助剂的环保、安全等风险管理,(4),逐步对助剂产品进行建挡和备案工作。,四、如何规范使用,农药助剂的探讨,2,、培训和技术交流使农药制剂加工企业掌握正确使用农药助剂知识,农药制剂加工企业是农药助剂的使用者，掌握规范使用的知识对其更为重要，,通过培训和技术交流可达到下面几个目的：,(1),了解规范农药助剂使用的意义和重要性，规范使用是对农民负责、对社会负责、也是对本企业负责；不规范使用将带来风险，或造成质量成本提高产生巨大的经济损失。,(2),了解各类助剂的特性和用途，在针对各类制剂加工时的用量、用法，其对环保和安全的影响。,(3),了解农药助剂的技术标准和国内外的分析测定方法，通过正确掌握其检测手段，避免因助剂使用不当出现质量问题。,(4),了解当前国内外农药制剂和助剂发展的动态和新剂型新助剂的情况，有利于把握本企业发展的趋向。,四、如何规范使用,农药助剂的探讨,3,、助剂与农药制剂的技术标准应向国际标准靠拢,我国的农药制剂技术标准与联合国粮农组织（,FAO,）的标准其不仅存在测定方法上的差距，还存在着技术指标水平的差距，因此我国的农药出口当前仍以原药为主，制剂出口甚少，因为执行我国标准的制剂不符合,FAO,标准。助剂出口也不多，南京太化近几年每年出口一千吨至两千吨农药乳化剂，以及为农药企业出口制剂提供的乳化剂都是采用,FAO,的标准及,CIPAC,的方法（除非外商另有质量要求）。技术标准向国际标准靠拢有利于提高农药制剂和农药助剂的水平，有利于增加农药制剂的出口，也有利于规范农药助剂的使用，从而确保农药制剂的药效和效益。,南京太化科研人员，查阅了近十年,FAO,发表的,117,个农药制剂标准，摘译了其中,91,个有关乳油、水乳剂、悬浮（乳）剂、可湿性粉剂、可溶液剂和水分散粒剂的标准，对了解国际标准的信息有一定的帮助，为逐步执行,FAO,标准做了些基础工作。,四、如何规范使用,农药助剂的探讨,4,、加强农药助剂应用技术的科研力度，提高应用技术水平,农药制剂向水性化、环保型绿色农药发展，助剂要适应这一发展的趋势，在加强农药助剂合成技术科研力度，努力开发新的高效表面活性剂的同时，也必须加强农药助剂应用技术的科研力度。,有大量的课题摆在面前：,(1),代替乳油的水乳剂、悬浮剂等水基型制剂的配方技术明显难于乳油,;,(2),高分子、含硅含氟表面活性剂在农药制剂配方中的应用,;,(3),水分散粒剂及其助剂的加工技术、成本问题,;,(4),高浓度制剂、无溶剂制剂及其助剂的配方研究,;,(5),解决助剂对于环保、安全的影响，其监测、替代的方法,;,(6),不同类型助剂对药效影响的理论研究等等。,这些课题的研究无疑与规范农药助剂的使用相关,。,四、如何规范使用,农药助剂的探讨,5,、助剂生产企业要做农药行业的合格供应商诚信经营,我国从事表面活性剂生产或生产过农药表面活性剂的企业超过一百家，据全国工业表面活性剂中心调研，,1997,年国内农药用混配乳化剂生产厂有,46,家、钙盐生产厂有,22,家，农药用非离子乳化剂生产厂超过,50,家。十多年来，虽有变化，混合型乳化剂生产企业有一定的增加，其单体的生产企业总量应增加不多，装置年生产能力超过十万吨，而实际年销售量约在,6-7,万吨。六万多吨的农药表面活性剂用在一百多万吨的农药制剂加工，关系到上千亿的产值，可见对农药工业影响不小。,因此在规范农药助剂的使用过程中，规范农药助剂生产企业的经营也是必要的。企业首先要合法经营，诚信经营。要为农药制剂企业提供高质量的助剂产品，做好技术服务，及时协助解决助剂应用中问题，提高客户的满意度，做农药行业的合格供应商。,四、如何规范使用,农药助剂的探讨,Thank You!,中国农用表面活性剂专业制造商！,