方法验证报告 土壤 汞的测定---原子荧光.doc

方法验证报告
检 测 项 目: 　 　土壤汞得测定 　
检测分析方法： 　 　原子荧光法 　 　 　 　 　　 　 　　
　年 　 月
检测科室：实验室
实 验 人：
审 核 人：
签 发 人：
土壤汞得测定原子荧光法
一、 方法来源
　 　 《土壤与沉积物 汞、砷、硒、铋、锑得测定 微波消解/原子荧光法 》 HJ 680—201３
二、 方法验证
本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准得Ａ级玻璃量器
2、1仪器
2、1、１ 原子荧光光谱仪：北京谱析PF32
２、1、２ 　元素灯(汞）。
2、1、３ 　微波消解仪.
2、1、4 具塞比塞管：5０ml。
2、１、５　 分析天平:精度为0、0０01ｇ.
２、１、6 0、149mｍ孔径筛.
２、1、７ 　实验室常用器皿：符合国家标准得A级玻璃量器与玻璃器皿等。
2、2试剂
实验用水均为二次蒸馏水.
2、2、１ 汞标准储备液 1０00mg/L。
2、２、2 汞标准使用液　10μg/L(汞标准储备液逐级稀释）.
２、2、3 硝酸（HNO３）：优级纯。
２、2、4 　盐酸(HCl)：优级纯。
2、2、５ 硫酸(H２ＳO４)：优级纯.
２、2、6 氢氧化钾（KOH）：分析纯。
2、2、７　　硼氢化钾（KBH4）:分析纯。
2、2、8 ５％(Ｖ/V)盐酸溶液(载流液）：吸取50ml盐酸于10００mｌ容量瓶中,用水稀释至标线。
2、２、9 　１、0％（ｍ/V）硼氢化钾溶液（KBH4)：称取2g氢氧化钾，溶解于５0ｍl水中，称取1０g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入100０mｌ容量瓶内。
2、3样品
2、3、1样品得采集
按照HJ／T166得相关规定进行土壤样品得采集；按照GB1７3７8、3得相关规定进行沉积物样品得采集。
2、3、2样品得制备
　按照HJ/Ｔ1６６与GB17３7８、3得要求,经采集后得样品在实验室中风干、破碎、过筛、保存.样品采样、运输过程中避免沾污与待测元素损失。
2、4 试样得制备
称取风干过筛得土壤样品0、1~0、5g（精确至0、0０01g）,用少许水湿润样品，加入6ml 盐酸,再慢慢加入2mｌ硝酸，混匀，若有剧烈化学反应，待反应结束后将溶样杯置于消解罐中密封.于微波消解仪中消解。程序结束后取出冷却。把玻璃小漏斗置于５0ml容量瓶口,用慢速定量滤纸过滤消解液，转移至容量瓶，定容混匀。
２、5 步骤
2、５、1　仪器工作条件
光电倍增管负高压:2８0V;A道灯电流：40mA;辅阴极：4０mA;载气流量：30０ｍｌ／ｍin;屏蔽气流量:6０0ｍl／miｎ;原子化器高度：10mm；测定方法：标准曲线法;读数方式:峰面积;进样体积：1、0ｍl;载流液体积:2、6ml;读数时间：3０s；延迟时间:4、0s;重复次数:２次；A道分析液单位:uｇ/Ｌ。
2、５、2 标准曲线得绘制
　　①取一个10０ml容量瓶，加入10ml汞中间标准溶液,5ml盐酸，然后用水稀释至刻度,摇匀。 　 　 　　　 　 　　 　　 　 　 　　 　 　　 　　 　 　 　 　　 　 　 　 　　 　　 　 　
②设置好仪器工作条件,点火预热0、５h。
③以1、0％得硼氢化钾作还原剂，5％得盐酸溶液作载流液，按照仪器自动稀释绘制标准曲线.
表1　汞标准系列
序号
1
２
３
4
５
６
汞浓度(ug/Ｌ）
0、00
0、10
０、20
0、40
０、80
1、０0
2、5、３样品测定
　 　取试液(2、4)10ｍl于1０0mｌ容量瓶中,加入5ｍl盐酸，混匀。室温放置30mｉn，用水定容至标线,混匀，按与绘制标准曲线相同条件以1、０%得硼氢化钾作还原剂，５％得盐酸作载流液，按照标准曲线法定量,进行样品测定。
用去离子水代替试样，采用与试液制备相同得步骤与试剂,制备全程序空白溶液，并按与绘制标准曲线相同条件进行测定。
2、6计算
２、6、1土壤样品得结果计算
ｗ汞(ｍｇ/ｋg）=
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中得汞得质量浓度,ｕg/L
ρ0 - 空白溶液测定汞元素浓度,ug/Ｌ
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液得体积,ml
Ｖ2—　分取后测定试液得定容体积
ｍ　— 试样质量,ｇ
ｗdm- 样品得干物质含量，％。
2、6、2沉积物样品得结果计算
w汞（mg/kg）=
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中得汞得质量浓度,ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，mｌ
V1— 分取试液得体积,ml
V2— 分取后测定试液得定容体积
m - 试样质量,g
f— 样品得含水率，％。
2、6、3结果表示
当测定结果小于1mｇ／kg时,小数点后数字最多保留至三位;当测定结果大于１ｍｇ／kg时，保留三位有效数字。
2、7验证
2、7、1校准曲线
表2　 校准曲线
序号
1
２
3
4
5
6
汞浓度(μg/Ｌ)
0、00
0、50
1、00
2、00
４、00
5、00
荧光强度
０、00
28、3３
５９、６4
１２4、2６
２61、41
325、4８
回归方程
Y=aX+b　 a＝６5、８4　 ｂ= -3、981５ r２=０、９９96

图１ 汞校准曲线
　由表2与图1 可以瞧出：　得到得曲线r值大于0、９9９，说明其线性良好。 　　 　 　 　 　　 　 　 　 　 　　 　 　　 　 　 　 　　 　 　 　 　　 　 　　 　 　 　 　　 　 　 　 　　 　 　 　 　　　 　 　　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　 　 　 　　 　 　　　　　　 　 　 　 　　　 　　　　 　　 　 　 　 　 　 　 　 　 　　　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　　 　 　 　 　 　　 　 　 　　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　 　　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　　 　 　 　 　 　 　 　 　　 　 　　　 　
2、7、2 精密度与准确度　
采用标样浓度为0、052±０、00６mg/kg得标准样品（编号GＳS—13）,重复六次测定其浓度，得到六组平行数据，计算出其相对标准偏差,统计结果如下表:
表3 汞系列溶液浓度及精密度分析
配制浓度(㎎/kg）
六次测定结果（㎎/kg）
平均浓度（㎎/kg）
相对标准
偏差％
0、052
0、055
0、０52
0、052
0、053
0、055
0、055
0、０53
3
　 由表3可见，本方法均有较好得精密度与较高得准确性。
三 结论
　　 通过实验验证,本方法得准确性及精密度均能满足《土壤与沉积物 汞、砷、硒、铋、锑得测定 微波消解／原子荧光法 》 ＨJ ６80－20１３