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2025年广东省佛山市华南师范大学附中南海实验高级中学高三化学第一学期期末达标检测试题.doc

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资源描述
2025年广东省佛山市华南师范大学附中南海实验高级中学高三化学第一学期期末达标检测试题 考生须知: 1.全卷分选择题和非选择题两部分,全部在答题纸上作答。选择题必须用2B铅笔填涂;非选择题的答案必须用黑色字迹的钢笔或答字笔写在“答题纸”相应位置上。 2.请用黑色字迹的钢笔或答字笔在“答题纸”上先填写姓名和准考证号。 3.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,在草稿纸、试题卷上答题无效。 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、下列关于有机物的描述正确的是( ) A.酒精可用于萃取碘水中的碘单质 B.甲烷和乙烯燃烧时均有黑烟生成 C.氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2=CHCl D.异丙苯()中所有碳原子都处于同一平面 2、氟氧酸是较新颖的氧化剂,应用性极强,可用被氮气稀释的氟气在细冰上缓慢通过制得:F2+H2O=HOF+HF。该反应中水的作用与下列反应中水的作用相同的是 A.钠与水反应制氢气 B.过氧化钠与水反应制氧气 C.氯气与水反应制次氯酸 D.氟单质与水反应制氧气 3、2019年2月,在世界移动通信大会(MWC)上发布了中国制造首款5G折叠屏手机的消息。下列说法不正确的是(  ) A.制造手机芯片的关键材料是硅 B.用铜制作手机线路板利用了铜优良的导电性 C.镁铝合金制成的手机外壳具有轻便抗压的特点 D.手机电池工作时,电池中化学能完全转化为电能 4、以下相关实验不能达到预期目的的是( ) A.试样加水溶解后,再加入足量Ca(OH)2溶液,有白色沉淀生成检验NaHCO3固体中是否含Na2CO3 B.向少量燃尽火柴头的浸泡液中滴加足量稀HNO3、AgNO3验证火柴头含有氯离子 C.加入饱和Na2CO3溶液,充分振荡,静置、分层后,分液除去乙酸乙酯中的乙酸 D.两支试管中装有等体积、等浓度的H2O2溶液,向其中一支试管中加入FeCl3溶液探究FeCl3溶液对H2O2分解速率的影响 5、下列反应的离子方程式书写正确的是 A.Na2CO3 溶液中滴入少量盐酸:CO32-+2H+→CO2↑+H2O B.铁粉与稀 H2SO4反应:2Fe+6H+→2Fe3++3H2↑ C.Cu(OH)2与稀 H2SO4反应:OH-+H+→ H2O D.氯气与氢氧化钠溶液反应 Cl2+2OH‾→ClO‾+Cl‾+H2O 6、化学已渗透到人类生活的各个方面,下列说法正确的是(  ) A.石油、煤、天然气、可燃冰、植物油都属于化石燃料 B.绿色食品是生产时不使用化肥、农药、不含任何化学物质的食品 C.推广使用洁净煤技术,可减少二氧化硫等有害气体的排放 D.地沟油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯,可用于制肥皂和加工食用油 7、下列说法正确的是 A.标准状况下,5.6L由CH4与C2H4组成的混合气体中含有的氢原子数目约为6.02×1023 B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH==-41kJ/mol,当有2molCO参加反应时,该反应ΔH变成原来的2倍 C.反应2NaCl(s)==2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0 D.加入Al能放出H2的溶液中:NO3-,K+,SO42-,Mg2+能大量共存 8、已知:一元弱酸HA的电离平衡常数K =。25℃时,CH3COOH、HCN、H2CO3的电离平衡常数如下: 化学式 CH3COOH HCN H2CO3 K 1.75×10–5 4.9×10–10 K1 = 4.4×10–7 K2 = 5.6×10–11 下列说法正确的是 A.稀释CH3COOH溶液的过程中,n(CH3COO–)逐渐减小 B.NaHCO3溶液中:c(H2CO3) < c() < c(HCO3−) C.25℃时,相同物质的量浓度的NaCN溶液的碱性强于CH3COONa溶液 D.向CH3COOH溶液或HCN溶液中加入Na2CO3溶液,均产生CO2 9、常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是() A.pH=l的溶液中:Ba2+、Fe3+、Cl-、SCN- B.能使酚酞变红的溶液:Ca2+、K+、HCO3-、CO32- C.=10-12的溶液中:NH4+、Cu2+、NO3-、SO42- D.由水电离的c(H+)=10-12mol·L-1的溶液中:Na+、Al3+、Cl-、NO3- 10、下列生活用品中主要由合成纤维制造的是(  ) A.尼龙绳 B.宣纸 C.羊绒衫 D.棉衬衣 11、下列实验操作或方法正确的是 A.检验某溶液中是否含有Fe2+时,先加入少量H2O2,再滴加KSCN溶液 B.配制100mL lmol/L NaCl溶液时,用托盘天平称取5.85g NaCl固体 C.将FeC13饱和溶液煮沸制备Fe(OH)3胶体 D.用紫色石蕊溶液鉴别乙醇、乙酸和苯 12、下列有关说法正确的是( ) A.催化剂活性 B.,在恒容绝热容器中投入一定量和,正反应速率随时间变化 C.,t时刻改变某一条件,则 D.向等体积等pH的HCl和中加入等量且足量Zn,反应速率的变化情况 13、科学工作者研发了一种 SUNCAT的系统,借助锂循环可持续合成氨,其原理如下图所示。下列说法不正确的是 A.过程I得到的Li3N中N元素为—3价 B.过程Ⅱ生成W的反应为Li3N+3H2O===3LiOH+NH3↑ C.过程Ⅲ中能量的转化形式为化学能转化为电能 D.过程Ⅲ涉及的反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O 14、第三周期元素的原子中,未成对电子不可能有(  ) A.4个 B.3个 C.2个 D.1个 15、某学生探究0.25mol/LAl2(SO4)3溶液与0.5mol/LNa2CO3溶液的反应,实验如下。 实验1 实验2 下列分析正确的是( ) A.实验1中,白色沉淀a是Al2(CO3)3 B.实验2中,白色沉淀b一定是Al2(OH)2(CO3)2 C.检验白色沉淀a、b是否洗涤干净,均可用盐酸酸化的BaCl2溶液 D.实验1、2中,白色沉淀成分不同的原因与混合后溶液的pH无关 16、多硫化钠Na2Sx()在结构上与Na2O2、FeS2等有相似之处,Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化成Na2SO4,而NaClO被还原成NaCl,反应中Na2Sx与NaClO物质的量之比为1:16,则x值是 A.5 B.4 C.3 D.2 二、非选择题(本题包括5小题) 17、为探究某固体化合物X(仅含四种元素)的组成和性质,设计并完成如下实验。请回答: (1)蓝色溶液中的金属阳离子是________。 (2)黑色化合物→砖红色化合物的化学方程式是________________________。 (3)X的化学式是________。 18、某药物G,其合成路线如下: 已知:①R-X+ ② 试回答下列问题: (1)写出A的结构简式_________。 (2)下列说法正确的是__________ A.化合物E具有碱性 B.化合物B与新制氢氧化铜加热产生砖红色沉淀 C.化合物F能发生还原反应 D.化合物G的分子式为C16H17N5O2Br (3)写出C+D→E的化学方程式___________。 (4)请设计以用4-溴吡啶()和乙二醇()为原料合成化合物D的同系物的合成路线________(用流程图表示,无机试剂任选)。 (5)写出化合物A可能的同分异构体的结构简式__________。 须同时符合:①分子中含有一个苯环; ②1H-NMR图谱显示分子中有3种氢原子。 19、碘被称为“智力元素”,科学合理地补充碘可防治碘缺乏病,KI、KIO3曾先后用于加碘盐中。KI还可用于分析试剂、感光材料、制药等,其制备原理如下: 反应I : 3I2+ 6KOH== KIO3 +5KI+ 3H2O 反应II: 3H2S+KIO3=3S↓+KI+ 3H2O 请回答有关问题。 (1)启普发生器中发生反应的化学方程式为_______。装置中盛装30%氢氧化钾溶液的仪器名称是_________。 (2)关闭启普发生器活塞,先滴入30%的KOH溶液.待观察到三颈烧瓶中溶液颜色由棕黄色变为______(填现象) ,停止滴人KOH溶液;然后______(填操作),待三颈烧瓶和烧杯中产生气泡的速率接近相等时停止通气。 (3)滴入硫酸溶液,并对三颈烧瓶中的溶液进行水浴加热,其目的是_____________。 (4)把三颈烧瓶中的溶液倒入烧杯中,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还含有硫酸钡和___________(填名称)。合并滤液和洗涤液,蒸发至析出结晶,干燥得成品。 (5)实验室模拟工业制备KIO3流程如下: 几种物质的溶解度见下表: ①由上表数据分析可知,“操作a”为__________________。 ②用惰性电极电解KI溶液也能制备KIO3,与电解法相比,上述流程制备KIO3的缺点是____________。 (6)某同学测定.上述流程生产的KIO3样品的纯度。 取1.00 g样品溶于蒸馏水中并用硫酸酸化,再加入过量的KI和少量的淀粉溶液,逐滴滴加2.0 mol●L-1 Na2S2O3 溶液,恰好完全反应时共消耗12. 60 mL Na2S2O3溶液。该样品中KIO3的质量分数为_______(已知反应:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。 20、硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)俗名“大苏打”。已知它易溶于水,难溶于乙醇,在中性或碱性环境中稳定,受热、遇酸易分解。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠,其反应装置及所需试剂如图: (1)装置甲中,a仪器的名称是____________;a中盛有浓硫酸,b中盛有亚硫酸钠,实验中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有_________________________(写出一条即可)。 (2)装置乙的作用是____________________________________。 (3)装置丙中,将Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO2,便可制得Na2S2O3和CO2。反应的化学方程式为:________________________________________。 (4)本实验所用的Na2CO3中含少量NaOH,检验含有NaOH的实验方案为_________。(实验中供选用的试剂及仪器:CaCl2溶液、Ca(OH)2溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计、烧杯、试管、滴管.提示:室温时CaCO3饱和溶液的pH=9.5) (5)反应结束后过滤丙中的混合物,滤液经蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥等得到产品,生成的硫代硫酸钠粗品可用_____________洗涤。为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量,采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(假设粗产品中的杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.50g粗产品溶于水,用0.20 mol·L-1KMnO4溶液(加适量稀硫酸酸化)滴定,当溶液中全部被氧化为时,消耗高锰酸钾溶液体积40.00mL。 ①写出反应的离子方程式:________________________________________。 ②产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为____________________(保留小数点后一位)。 21、2019年诺贝尔化学奖由来自美、英、日的三人分获,以表彰他们在锂离子电池研究方面做出的贡献,他们最早发明用LiCoO2作离子电池的正极,用聚乙炔作负极。回答下列问题: (1)基态Co原子价电子排布图为______________(轨道表达式)。第四电离能I4(Co)比I4(Fe)小,是因为_____________________。 (2)LiCl的熔点(605℃)比LiF的熔点(848℃)低,其原因是_________________________. (3)乙炔(C2H2)分子中δ键与π键的数目之比为_______________。 (4)锂离子电池的导电盐有LiBF4等,碳酸亚乙酯()是一种锂离子电池电解液的添加剂。 ①LiBF4中阴离子的空间构型是___________;与该阴离子互为等电子体的分子有_____________。(列一种) ②碳酸亚乙酯分子中碳原子的杂化方式有_______________________。 (5)Li2S是目前正在开发的锂离子电池的新型固体电解质,其晶胞结构如图所示,已知晶胞参数a=588pm。 ①S2-的配位数为______________。 ②设NA为阿伏加德罗常数的值,Li2S的晶胞密度为____________(列出计算式)。 参考答案 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、C 【解析】 A. 酒精与水互溶,不能用于萃取碘酒中的碘单质,故A错误; B.乙烯燃烧时有黑烟生成,甲烷发出淡蓝色火焰,故B错误; C. 氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2=CHCl,故C正确; D. 异丙苯()中带*号的碳原子与周围三个碳原子不可能都处于同一平面,故D错误。 综上所述,答案为C。 判断共面、共线一定要与甲烷、乙烯、苯的知识联系进行分析。 2、D 【解析】 在F2+H2O=HOF+HF反应中,水中O元素的化合价升高,水是还原剂。 【详解】 A.水中H元素的化合价降低,水为氧化剂,错误; B.过氧化钠中O元素的化合价不变,水既不是氧化剂也不是还原剂,错误; C.只有Cl元素的化合价变化,水既不是氧化剂也不是还原剂,错误; D.水中O元素的化合价升高,水为还原剂,正确。 答案选D。 3、D 【解析】 A. 单晶硅是良好的半导体材料,可以制作芯片,A项正确; B. 铜属于金属,具有良好的导电性,可以做手机线路板,B项正确; C. 镁铝合金密度小强度高,具有轻便抗压的特点,C项正确; D. 手机电池工作时,电池中化学能主要转化为电能,但有一部分能量以热能形式会散失,D项错误; 答案选D。 4、A 【解析】 A. Na2CO3 能与Ca( OH)2溶液发生反应生成CaCO3沉淀,NaHCO3也能与Ca(OH)2 溶液发生反应生成CaCO3沉淀,故不能用Ca(OH)2溶液检验NaHCO3固体中是否含Na2CO3,可以用CaCl2溶液检验,故A选; B.检验氯离子,需要硝酸、硝酸银,则向少量燃尽火柴头的浸泡液中滴加足量稀HNO3、AgNO3可检验,故B不选; C.乙酸与饱和碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,然后分液可分离,故C不选; D.只有催化剂不同,可探究FeCl3溶液对H2O2分解速率的影响,故D不选; 答案选A。 5、D 【解析】Na2CO3 溶液中滴入少量盐酸:CO32-+H+=HCO3-,故A错误;铁粉与稀 H2SO4反应: Fe+2H+=Fe2++H2↑ ,故B错误;Cu(OH)2与稀 H2SO4反应:Cu(OH)2+2H+=Cu2+ +2H2O,故C错误;氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水, Cl2+2OH‾→ClO‾+Cl‾+H2O,故D正确。 点睛:书写离子方程式时,只有可溶性强电解质拆写成离子,单质、氧化物、气体、沉淀、弱电解质不能拆写成离子。 6、C 【解析】 A.石油、煤、天然气、可燃冰都属于化石燃料,植物油属于油脂不是化石燃料,故A错误; B.绿色食品是指在无污染的条件下种植、养殖、施有机肥料、不用高毒性、高残留农药、在标准环境的食品,生产时可以使用有机化肥和低毒的农药,故B错误; C.推广使用洁净煤技术,可减少二氧化硫等有害气体的排放,故C正确; D.“地沟油”是用饭店的泔水及垃圾猪肉等加工而成的“食用油”,对人体健康有害不能食用,故D错误; 故答案为C。 7、A 【解析】 A.n(混合气体)==0.25mol,CH4与C2H4均含4个H,则混合气体中含有的氢原子数目为0.25mol×4×6.02×1023=6.02×1023,故A正确; B. CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41kJ/mol,反应的ΔH与参加反应的物质的量无关,与方程式中物质前的化学计量数有关,故B错误; C.反应2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的△S>0,该反应为常温下不能自发进行的分解反应,故反应的△H>0,故C错误; D.加入Al能放出H2的溶液为酸性或强碱性溶液,碱性溶液中,Mg2+与氢氧根离子反应,不能大量共存;酸性溶液中,NO3-在酸性条件下具有强氧化性,与铝反应不会生成氢气,与题意不符,故D错误; 答案选A。 本题的易错点为D,要注意硝酸具有强氧化性,与金属反应一般不放出氢气。 8、C 【解析】 A.加水稀释CH3COOH溶液,促进CH3COOH的电离,溶液中n(CH3COO–)逐渐增多,故A错误;B.NaHCO3溶液中HCO3-的水解常数Kh2===2.27×10–8>K2 = 5.6×10–11,说明HCO3-的水解大于电离,则溶液中c()<c(H2CO3)< c(HCO3−),故B错误;C.由电离平衡常数可知浓度相等时HCN的酸性小于CH3COOH,同CN-的水解程度大于CH3COO-,则25℃时,相同物质的量浓度的NaCN溶液的碱性强于CH3COONa溶液,故C正确;D.由电离平衡常数可知浓度相等时HCN的酸性小于H2CO3,则向HCN溶液中加入Na2CO3溶液,只能生成NaHCO3,无CO2气体生成,故D错误;故答案为C。 9、C 【解析】 A. pH=l的溶液中, Fe3+、SCN-反应生成Fe(SCN)3,不能大量共存,故不选A; B. 能使酚酞变红的溶液:Ca2+、CO32-反应生成碳酸钙沉淀,不能大量共存,故不选B; C. =10-12的溶液呈酸性,NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-不反应,能大量共存,故不选C; D. 由水电离的c(H+)=10-12mol·L-1的溶液,呈酸性或碱性,若呈碱性, Al3+不能存在,故不选D。 10、A 【解析】 合成纤维是化学纤维的一种,是用合成高分子化合物做原料而制得的化学纤维的统称。它以小分子的有机化合物为原料,经加聚反应或缩聚反应合成的线型有机高分子化合物,如聚丙烯腈、聚酯、聚酰胺等。A、尼龙绳的主要成分是聚酯类合成纤维,故A正确;B、宣纸的的主要成分是纤维素,故B错误;C、羊绒衫的主要成分是蛋白质,故C错误;D、棉衬衫的主要成分是纤维素,故D错误。 掌握常见物质的组成以及合成纤维的含义是解答本题的关键,题目难度不大,注意羊绒衫和棉衬衣的区别。 11、D 【解析】 A.检验某溶液中是否含有Fe2+,应先滴加KSCN溶液不变色,再向溶液中滴入氯水或H2O2,看溶液是否变色,顺序不能颠倒,故A错误; B.托盘天平的感量为0.1g,可称量5.9gNaCl固体,故B错误; C.制备氢氧化铁胶体,应在沸水中滴加饱和氯化铁溶液,当溶液出现红褐色时停止加热,不能长时间煮沸,防止胶体聚沉,故C错误; D.乙醇与水混溶,加入石蕊呈紫色;乙酸水溶液呈酸性,可使紫色石蕊试液变红;苯不溶于水,分层;三者现象不同,可鉴别,故D正确; 故选D。 12、C 【解析】 A. 使用催化剂能降低反应的活化能,使反应速率加快,由图可知,催化剂d比催化剂c使活化能降的更多,所以催化剂活性c<d,故A错误; B.该反应的正反应为放热反应,在恒容绝热容器中投入一定量SO2和NO2反应放热使温度升高,反应速率加快,随着反应进行,反应物浓度逐渐减小,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,过一段时间达到平衡状态,正逆反应速率相等且不为零,不再随时间改变,故B错误; C.该反应的正反应为气体分子数减小且为放热反应,由图象可知,t时刻改变某一条件,正逆反应速率都增大,且正反应速率大于逆反应速率,说明平衡向正反应方向移动,改变的条件应是增大压强,虽然平衡向正向移动,但由于容器的容积减小,新平衡时的c(N2)比原平衡要大,c(N2):a<b,故C正确; D. CH3COOH为弱酸小部分电离,HCl为强酸完全电离,等pH的HCl和CH3COOH中,c(H+)相同,开始反应速率相同,但随着反应进行,CH3COOH不断电离补充消耗的H+,故醋酸溶液中的c(H+)大于盐酸,反应速率醋酸大于盐酸,故D错误。 故选C。 13、C 【解析】 A.Li3N中锂元素的化合价为+1价,根据化合物中各元素的代数和为0可知,N元素的化合价为-3价,A项正确; B.由原理图可知,Li3N与水反应生成氨气和W,元素的化合价都无变化,W为LiOH,反应方程式:Li2N+3H2O=3LiOH+NH3↑,B项正确; C.由原理图可知,过程Ⅲ为电解氢氧化锂生成锂单质、氧气和水,电能转化为化学能,C项错误; D.过程Ⅲ电解LiOH产生O2,阳极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O,D项正确。 故答案选C。 14、A 【解析】 第三周期的元素最多能填到,而p轨道上最多有3个未成对电子,因此不可能有4个未成对电子,答案选A。 15、C 【解析】 由现象可知:实验1发生完全双水解反应生成Al(OH)3,实验2过量的Na2CO3与完全双水解反应生成Al(OH)3发生反应。 【详解】 A. 实验1中,沉淀溶解,无气泡,白色沉淀a是Al(OH)3,故A错误; B. 实验2中,沉淀溶解,少量气泡,该气体是CO2,但不能说明白色沉淀b一定是Al2(OH)2(CO3)2,故B错误; C. 检验白色沉淀a、b是否洗涤干净,即可检验有无SO42-,均可用盐酸酸化的BaCl2溶液检验,故C正确; D. 实验1、2中,过量Al2(SO4)3溶液显酸性,过量Na2CO3溶液显碱性,不能确定白色沉淀成分不同的原因与混合后溶液的pH有关,故D错误; 答案选C。 注意D项中,强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。 16、A 【解析】 Na2Sx中Na元素的化合价为+1价,则S元素的平均化合价为-,Na2SO4中S元素的化合价为+6价;NaClO中Cl元素的化合价为+1价,NaCl中Cl元素的化合价为-1价;反应中Na2Sx与NaClO物质的量之比为1:16,根据得失电子守恒,1×x×[(+6)-( -)]=16×2,解得x=5,答案选A。 二、非选择题(本题包括5小题) 17、Cu2+ 4CuO2Cu2O+O2↑ Cu3(OH)2(CO3)2或Cu(OH)2·2CuCO3 【解析】 根据流程中信息可知黑色化合物为CuO,砖红色化合物为Cu2O,红色金属单质为Cu,蓝色溶液为CuSO4溶液;n(H2O)==0.01 mol,黑色化合物n(CuO)==0.03 mol,无色无味气体n(CO2)= n(CaCO3)==0.02 mol,故可根据各元素推知分子式Cu3C2H2O8,则推断出X为Cu3(OH)2(CO3)2或Cu(OH)2·2CuCO3,据此分析。 【详解】 根据流程中信息可知黑色化合物为CuO,砖红色化合物为Cu2O,红色金属单质为Cu,蓝色溶液为CuSO4溶液;n(H2O)==0.01 mol,n(H)=0.02mol,黑色化合物n(CuO)==0.03 mol,无色无味气体n(CO2)= n(CaCO3)==0.02 mol,故n(O)=0.04+0.03+0.01=0.08mol,可根据各元素推知分子式Cu3C2H2O8,则推断出X为Cu3(OH)2(CO3)2或Cu(OH)2·2CuCO3。 (1)蓝色溶液为CuSO4溶液,含有的金属阳离子是Cu2+; (2)黑色化合物→砖红色化合物,只能是CuO→Cu2O,反应的化学方程式是4CuO2Cu2O+O2↑; (3)X的化学式是Cu(OH)2·2CuCO3或Cu3(OH)2(CO3)2。 18、 A、B、C +→+HBr 、、 【解析】 A的分子式为C6H6N2Br2,A生成分子式为C7H6N2Br2O的B,再结合B的结构推测由A生成B的反应即取代反应,生成了一个肽键,所以A的结构为。B经过反应后生成分子式为C7H4N2Br2的C,相比于B,C的分子中少了1个H2O,所以推测B生成C额外产生了不饱和结构。由C生成E的条件以及E的分子式为C16H20N3O2Br且其中仅含1个Br推测,C生成E发生的是已知信息中给出的反应①类型的取代反应;进一步由G的结构原子的排列特点可以推测,C的结构为,那么E的结构为。E反应生成分子式为C14H16N3OBr的产物F,再结合反应条件分析可知,E生成F的反应即已知信息中提供的反应②,所以F的结构为。 【详解】 (1)通过分析可知,A生成B的反应即取代反应,所以A的结构即为; (2)A.通过分析可知,E的结构为,结构中含有咪唑环以及胺的结构,所以会显现碱性,A项正确; B.化合物B的结构中含有醛基,所以可以与新制氢氧化铜在加热条件下产生砖红色沉淀,B项正确; C.通过分析可知,F的结构为,可以与氢气加成生成醇,所以F可以发生还原反应,C项正确; D.由化合物G的结构可知其分子式为C16H18N5O2Br,D项错误; 答案选ABC; (3)C与D反应生成E的方程式为:++HBr; (4)原料中提供了乙二醇,并且最终合成了,产物的结构中具有特征明显的五元环结构,因此考虑通过已知信息中的反应②实现某步转化;所以大致思路是,将4-溴吡啶中的溴原子逐渐转变为羰基,再与乙二醇发生反应②即可,所以具体的合成路线为: ; (5)化合物A为,分子中含有4个不饱和度,1个苯环恰好有4个不饱和度,所以符合条件的A的同分异构体除苯环外其他结构均饱和;除去苯环外,有机物中还含有2个溴原子,以及2个都只形成单键的氮原子;若苯环上只安排1个取代基,没有能够满足核磁共振氢谱有3组峰的要求的结构;若苯环上有2个取代基,只有;若苯环上有3个取代基,没有能够满足核磁共振氢谱有3组峰的要求的结构;若苯环上有4个取代基,则满足要求的结构有和,至此讨论完毕。 推断有机物结构时,除了反应条件,物质性质等信息外,还可以从推断流程入手,对比反应前后,物质结构上的差异推测反应的具体情况。 19、ZnS+H2SO4===H2S↑+ZnSO4 恒压滴液漏斗 无色 打开启普发生器活塞,通入气体 使溶液酸化并加热,有利于溶液中剩余的硫化氢逸出,从而除去硫化氢 硫 蒸发浓缩、冷却结晶(或重结晶) KClO3和I2反应时会产生有毒的氯气,污染环境; 89.88% 【解析】 实验过程为:先关闭启普发生器活塞,在三颈烧瓶中滴入30%的KOH溶液,发生反应I : 3I2+ 6KOH== KIO3 +5KI+ 3H2O,将碘单质完全反应;然后打开启普发生器活塞,启普发生器中硫酸和硫化锌反应生成硫化氢气体,将气体通入三颈烧瓶中发生反应II: 3H2S+KIO3=3S↓+KI+ 3H2O,将碘酸钾还原成KI,氢氧化钠溶液可以吸收未反应的硫化氢; (5)实验室模拟工业制备KIO3:将I2、HCl、KClO3水中混合发生氧化还原反应,生成KH(IO3)2,之后进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到KH(IO3)2晶体,再与KOH溶液混合发生反应、过滤蒸发结晶得到碘酸钾晶体。 【详解】 (1)启普发生器中发生的反应是硫化锌和稀硫酸反应生成硫化氢气体和硫酸锌,反应的化学方程式:ZnS+H2SO4===H2S↑+ZnSO4;根据仪器结构可知该仪器为恒压滴液漏斗; (2)碘单质水溶液呈棕黄色,加入氢氧化钾后碘单质反应生成碘酸钾和碘化钾,完全反应后溶液变为无色;然后打开启普发生器活塞,通入气体发生反应II; (3)反应完成后溶液中溶有硫化氢,滴入硫酸并水浴加热可降低硫化氢的溶解度,使其逸出,从而除去硫化氢; (4)根据反应II可知反应过程中有硫单质生成,硫单质不溶于水; (5)①根据表格数据可知温度较低时KH(IO3)2的溶解度很小,所以从混合液中分离KH(IO3)2晶体需要蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,所以操作a为蒸发浓缩、冷却结晶; ②根据流程可知该过程中有氯气产生,氯气有毒会污染空气,同时该过程中消耗了更多的药品; (6)该滴定原理是:先加入过量的KI并酸化与KIO3发生反应:IO3⁻ +5I⁻+ 6H+===3I2+3H2O,然后利用Na2S2O3测定生成的碘单质的量从而确定KIO3的量;根据反应方程式可知IO3⁻ ~3I2,根据滴定过程反应I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6可知I2~2Na2S2O3,则有IO3⁻ ~6Na2S2O3,所用n(KIO3)=0.01260L×2.0mol/L×=0.0042mol,所以样品中KIO3的质量分数为=89.88%。 启普发生器是块状固体和溶液不加热反应生成气体的制备装置。 20、分液漏斗 控制反应温度、控制滴加硫酸的速度 安全瓶,防倒吸 4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2 取少量样品于试管(烧杯)中,加水溶解,加入过量的CaCl2溶液,振荡(搅拌),静置,用pH计测定上层清液的pH,若pH大于1.5,则含有NaOH 乙醇 82.7% 【解析】 装置甲为二氧化硫的制取:Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O,丙装置为Na2S2O3的生成装置:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2,因SO2易溶于碱性溶液,为防止产生倒吸,在甲、丙之间增加了乙装置;另外二氧化硫有毒,不能直接排放到空气中,装置丁作用为尾气吸收装置,吸收未反应的二氧化硫。据此解答。 【详解】 (1)装置甲中,a仪器的名称是分液漏斗;利用分液漏斗控制滴加硫酸的速度、控制反应温度等措施均能有效控制SO2生成速率; (2)SO2易溶于碱性溶液,则装置乙的作用是安全瓶,防倒吸; (3)Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO2,即生成Na2S2O3和CO2,结合原子守恒即可得到发生反应的化学方程式为4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2; (4)碳酸钠溶液和NaOH溶液均呈碱性,不能直接测溶液的pH或滴加酚酞,需要先排除Na2CO3的干扰,可取少量样品于试管(烧杯)中,加水溶解,加入过量的CaCl2溶液,振荡(搅拌),静置,用pH计测定上层清液的pH,若pH大于1.5,则含有NaOH; (5)硫代硫酸钠易溶于水,难溶于乙醇,在中性或碱性环境中稳定,则硫代硫酸钠粗品可用乙醇洗涤; ①Na2S2O3溶液中滴加酸性KMnO4溶液,溶液紫色褪去,溶液中全部被氧化为,同时有Mn2+生成,结合电子守恒和原子守恒可知发生反应的离子方程式为5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O; ②由方程式可知n(Na2S2O3•5H2O)=n(S2O32-)=n(KMnO4)=×0.04L×0.2mol/L=0.005mol,则m(Na2S2O3•5H2O)=0.005mol×248g/mol=1.24g,则Na2S2O3•5H2O在产品中的质量分数为×100%=82.7%。 考查硫代硫酸钠晶体制备实验方案的设计和制备过程分析应用,主要是实验基本操作的应用、二氧化硫的性质的探究,侧重于学生的分析能力、实验能力的考查,为高考常见题型和高频考点,注意把握物质的性质以及实验原理的探究。 21、 Co失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高 LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小 3:2 正四面体 CF4 sp2、sp3 8 【解析】 (1)基态Co原子价电子排布式为3d74s2,再得价电子排布图;Co3+为3d6,Fe3+为3d5,Fe3+半满,稳定,难失去电子,因此得到结论。 (2)LiCl与LiF都为离子晶体,主要比较离子晶体中离子半径,键能和晶格能。 (3)乙炔(C2H2)分子中碳碳三键,因此可得分子δ键与π键的数目之比。 (4)①先计算LiBF4中阴离子的电子对,再得空间构型,根据左右价电子联系得出与该阴离子互为等电子体的分子。 ②分别分析碳酸亚乙酯分子中每个碳原子的δ键和孤对电子得到结论。 (5)①以最右面中心S2-分析,分析左右连接的锂离子个数。 ②先计算晶胞中有几个硫化锂,再根据密度公式进行计算。 【详解】 (1)基态Co原子价电子排布式为3d74s2,其价电子排布图为;第四电离能I4(Co)比I4(Fe)小,其Co3+为3d6,Fe3+为3d5,Fe3+半满,稳定,难失去电子,因此原因为Co失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高,故答案为:;Co失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高。 (2)LiCl的熔点(605℃)比LiF的熔点(848℃)低,它们都为离子晶体,离子晶体熔点主要比较半径,键能和晶格能,因此其原因是LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小,故答案为:LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小。 (3)乙炔(C2H2)分子中碳碳三键,因此分子δ键与π键的数目之比为3:2,故答案为:3:2。 (4)①LiBF4中阴离子的电子对为,因此空间构型是正四面体型;B-的价电子等于C的价电子,因此与该阴离子互为等电子体的分子有CF4,故答案为:正四面体;CF4。 ②碳酸亚乙酯分子中碳氧双键的碳原子,δ键有3个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp2,另外两个碳原子,δ键有4个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp3,所以碳原子的杂化方式有sp2、sp3,故答案为:sp2、sp3。 (5)①以最右面中心S2-分析,连接左边有4个锂离子,右边的晶胞中也应该有4个锂离子,因此配位数为8,故答案为:8。 ②设NA为阿伏加德罗常数的值,根据晶胞计算锂离子有8个,硫离子8个顶点算1个,6个面心算3个即总共4个,Li2S的晶胞密度,故答案为:。
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