第七章-卤代烃2.ppt

,医药化学,基础,高职高专“十一五”规划教材,化学工业出版社,单击处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,医药化学,基础,高职高专“十一五”规划教材,化学工业出版社,单击处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,医药化学,基础,高职高专“十一五”规划教材,化学工业出版社,单击处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,医药化学,基础,高职高专“十一五”规划教材,化学工业出版社,单击处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第七章 卤代烃,主要内容,7.1,卤代烃的分类和命名,7.2,卤代烃的性质,7.1,卤代烃的分类和命名,一、卤代烃的分类,（一）根据分子中的烃基不同,卤代烃可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃。例如：,饱和卤代烃：,不饱和卤代烃：,芳香卤代烃,：,（二）根据分子中的卤素原子不同,卤代烃又可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。例如：,7.1 卤代烃的分类和命名,（三）根据分子中与卤素原子直接相连的碳原子不同,卤代烃还可分为：,伯卤代烃,ClCH,2,CH,2,CH,3,仲卤代烃,CH,3,CHBrCH,3,叔卤代烃,(CH,3,),3,CCl,乙烯型卤代烃,CH,2,=CHCl,7.1 卤代烃的分类和命名,（四）分子中的卤素种类,如果卤代烃分子中含有两种或两种以上的卤素原子时，这种卤代烃叫做,混合卤代烃,。例如：,1,2-,二氯,-1-,溴乙烷,7.1 卤代烃的分类和命名,二、卤代烃的命名,（一）普通命名法,卤代烃常用俗名，如：,CHCl,3,氯仿、,CHI,3,碘仿等,普通命名法是指按与卤原子相连的烃基名称来命名的，称为“,某基卤,（化物）”。例如：,正丙基溴 烯丙基氯 苄基氯,7.1,卤代烃的分类和命名,（二）系统命名法,1.,选主链,选择包含有卤原子在内的最长碳链作为主链，把卤原子和其他的支链都看作取代基。,7.1 卤代烃的分类和命名,2.,编号,给主链上碳原子编号时，从靠近支链的一端开始，当烷基和卤原子的编号相同时，则优先考虑烷基。,3.,命名,命名时把烷基、卤原子的位次、数目、名称依次排列写在烃的名称前面。,7.1 卤代烃的分类和命名,7.2,卤代烃的性质,一、卤代烃的亲核取代反应,（一）卤代烷水解可得到醇。,例如：,RX +H,2,O ROH +HX,（二）氰解反应水解乙醇,卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应生成腈。,RX +NaCN RCN RCOOH,乙醇,水解,7.2 卤代烃的性质,（三）氨解反应,卤代烷与过量的,NH3,反应生成胺。,RX +NH,3,RNH,2,（四）醇解反应,卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚。,7.2 卤代烃的性质,（五）与硝酸银的醇溶液反应醇,卤代烷与硝酸银在醇溶液中反应，生成卤化银的沉淀，常用于各类卤代烃的鉴别。,RX +AgNO,3,RONO,2,+AgX,醇,7.2 卤代烃的性质,RCH,2,X,反应速度最慢 过,1,小时或加热下才有沉淀,R,2,CHX AgX,反应速度第二 过,3-5,分钟产生沉淀,R,3,CX,反应速度最快 马上产生沉淀,叔卤代烷,仲卤代烷,伯卤代烷。,AgNO,3,醇,7.2 卤代烃的性质,二、消除反应,卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反应称为消除反应，以,E,表示。,7.2,卤代烃的性质,不同结构的卤代烷的消除反应速度如下：,3,R-X 2,R-X 1,R-X,不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如：,RCH,2,CHXCH,3,+,NaOH,RCHCHCH3,（主要产物）,RCH2CHCH2,（次要产物）,实验证明，消除反应时，氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去，这个经验规律称为,扎依采夫规则,。,乙醇,7.2 卤代烃的性质,三、格氏试剂反应,在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，生成的烃基卤化镁称为格利雅试剂，简称,格氏试剂,。,7.2,卤代烃的性质,（一）与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物,RMgX,HX,H,2,O,HNH,2,ROH,（二）与二氧化碳反应制备羧酸,RMgX +CO,2,RCOOMgX RCOOH,水解,7.2 卤代烃的性质,RH +MgX,2,ROH,RH +Mg(OH)XHNH,2,RH +Mg(OR)X,RH +Mg(NH,2,)X,（三）与酰卤、酯反应制备酮或叔醇,RMgX +RCOCl RCOR,RMgX +RCOOEt RCOR,RCOR +RMgX R,3,COH,7.2 卤代烃的性质,（四）与环氧乙烷反应制备醇,7.2 卤代烃的性质,四、不同类型卤代烃的鉴定,（一）,AgNO,3,/,乙醇,常用,AgNO,3,/,乙醇鉴别活性不同的卤代烃。,7.2,卤代烃的性质,（二）,NaI/,丙酮,用于区别碘代烃和其它卤代烃。,NaCl(Br),不溶于丙酮而出现沉淀。,7.2 卤代烃的性质,五、重要的卤代烃,(,一,),氯仿,无色具甜味的液体，氯仿广泛用作溶剂。氯仿中的,CH,键受三个氯原子的吸电子效应的影响，能被氧化生成有毒的光气。,7.2,卤代烃的性质,(,二,),四氯化碳,无色液体，是常用的溶剂，又可作灭火剂。因为四氯化碳不易燃烧，遇热易挥发，它的蒸气比空气重，使火焰与空气隔绝而使火熄灭，对扑灭油类的燃烧更为适宜。,7.2 卤代烃的性质,（三）四氟乙烯,四氟乙烯在过硫酸铵引发下，经加压可制备聚四氟乙烯。聚四氟乙烯有“塑料王”之称。它具有耐酸、耐碱、耐高温和不溶于任何有机溶剂的特点，而具可作人造血管等医用材料、实验室中电磁搅拌磁心的外壳，以及炊具不粘锅的“内衬”等。,7.2 卤代烃的性质,（四）氟氯烃,又称氟里昂，加压易液化，气化热大，安全性高，具有不燃、不爆、无嗅、无毒等优良性能。不同沸点的氟里昂可用于不同的致冷场所。气溶剂是氟里昂的另一大用处。,7.2 卤代烃的性质,（五）溴氟代烃,是一类很好的灭火剂，它们无毒，受光和高温作用后的分解物也无毒性、无残留物。溴氟代烃中的,H-1211,是最有效的灭火剂，但对臭氧层的破坏也最强，故已于,1994,年禁止生产使用。,7.2 卤代烃的性质,（六）抗癌药,5-,氟尿嘧啶因与尿嘧啶的伪似作用，干扰了癌细胞,DNA,的合成而达到抗肿瘤的目的，但同时具有很大的毒副作用。,5-,氟尿嘧啶,7.2 卤代烃的性质,