DB22∕T 2635-2017 人参中毒死蜱等9种杀虫剂残留量的测定 气相色谱法(吉林省).pdf

ICS 67.050 B 38 DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 26352017 人参中毒死蜱等 9 种杀虫剂残留量的测定 气相色谱法 Determination of residues of 9 pesticides including chlorpyrifos etc in ginseng-Gas chromatography method 2017-06-12 发布 2017-08-12 实施吉林省质量技术监督局 发 布 DB22/T 26352017 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009和GB/T 20001.4-2015给出的规则起草。本标准由吉林省农业委员会提出并归口。本标准起草单位：吉林农业大学。本标准主要起草人：赵丹、许煊炜、任谓明、朱艳萍、潘浦群、魏小川、孟欣欣、李月茹。DB22/T 26352017 1 人参中毒死蜱等 9 种杀虫剂残留量的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了人参中毒死蜱、敌敌畏、甲拌磷、灭线磷、对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、三唑磷、丙溴磷9种杀虫剂残留量气相色谱火焰光度检测器测定方法。本标准适用于鲜人参、生晒参和红参中毒死蜱、敌敌畏、甲拌磷、灭线磷、对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、三唑磷、丙溴磷9种杀虫剂残留量的测定。本标准方法定量限见附录A。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样采用乙腈振荡提取，经石墨氨基固相柱净化，气相色谱仪（配火焰光度检测器）测定，标准曲线外标法定量。4 试剂或材料 除非另有说明，仅使用分析纯试剂。4.1 水，GB/T 6682，二级。4.2 乙腈(C2H3N)，色谱纯。4.3 甲苯(C7H8)，色谱纯。4.4 丙酮(C3H6O)，色谱纯。4.5 氯化钠(NaCl)，140 干燥 4 h。4.6 乙腈-甲苯混合液（V1+V2），3+1。4.7 石墨氨基固相萃取小柱，500 mg/6 mL(或性能相当的其它固相萃取柱)。4.8 标准品，见表 1。DB22/T 26352017 2 表1 标准品 农药名称 英文名称 CAS 号 纯度（%）毒死蜱 Chlorpyrifos 2921-88-2 98 敌敌畏 Dichlorvos 62-73-7 98 甲拌磷 Thimet 298-02-2 98 灭线磷 Ethopropophos 13194-48-4 98 对硫磷 Parathion 56-38-2 98 甲基对硫磷 Parathion-methyl 298-00-0 98 马拉硫磷 malathion 121-75-5 98 三唑磷 Triazophos 24017-47-8 98 丙溴磷 Profenofos 41198-08-7 98 4.9 标准溶液 4.9.1 标准储备溶液 分别准确称取一定量（精确至0.1 mg）农药标准品，用丙酮溶解，逐一配成1000 mg/L 的单一标准储备溶液，密封贮存在-18 冰箱中，使用期为6 个月。4.9.2 混合标准溶液 分别准确吸取一定体积的9 种标准储备溶液（4.9.1）注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度配制成100 mg/L 的混合标准溶液，-18 冰箱中密封闭光保存，使用期为3 个月。4.9.3 混合标准工作溶液 吸取一定体积的混合标准溶液（4.9.2），用丙酮配制成0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、5.0 mg/L 的9 种混合标准工作液，使用期7 d。5 仪器设备 5.1 气相色谱仪，配有火焰光度检测器；5.2 电子天平，感量 0.1 mg 和 0.01 g；5.3 离心机，不低于 4000 r/min；5.4 高速粉碎机，配 180 m 筛；5.5 破壁食物料理机，不低于 20000 r/min；5.6 均质机，不低于 20000 r/min；5.7 恒温水浴锅；5.8 旋转蒸发仪；5.9 氮吹仪。6 样品 6.1.1 鲜人参 DB22/T 26352017 3 取不少于100 g鲜人参样品于破壁食物料理机中，以不低于20000 r/min 的转速将样品制成糊浆状，充分混匀后装入样品密封盒中直接测定或-18 保存，备用。6.1.2 生晒参、红参 取不少于100 g 红参或生晒参样品用高速粉碎机制成粉末，充分混匀后装入样品密封盒中直接测定或-18 保存，备用。7 试验步聚 7.1 样品预处理 7.1.1 提取 称取5 g鲜人参样品（生晒参、红参样品称取2 g），精确至0.01 g，于100 mL具塞离心管中，加入 20 mL乙腈，于均质机中高速均质（20000 r/min）1 min，向离心管中加入1 g 氯化钠，继续均质1 min，密封后在4000 r/min 离心10 min，吸取10 mL上层有机相于50 mL浓缩管中，60 水浴中氮气吹至近干，用2 mL乙腈-甲苯混合液（4.6）溶解残渣，待净化。7.1.2 净化 石墨氨基柱（4.7）用5 mL 乙腈-甲苯混合液（4.6）进行预处理，当溶剂液面达上层筛板表面时，再倒入上述浓缩管中待净化溶液（7.1.1），用浓缩瓶接收，待液面下降至上层筛板表面，用6 mL乙腈-甲苯混合液（4.6）分2 次冲洗浓缩管并洗脱小柱后再用12 mL混合液（4.6）洗脱小柱，将浓缩瓶中洗脱液于40 水浴中旋转浓缩至近干，氮气吹干后用1 mL丙酮定容，待测。7.2 仪器参考条件 7.2.1 检测器:火焰光度检测器。7.2.2 进样口温度：230。7.2.3 色谱柱：DB-1701 30 m 0.32 mm 0.25 m 或相当者。7.2.4 柱温箱升温程序：min)8(240min)5(210min)1(100min/10min/15。7.2.5 检测器温度：250。7.2.6 载气及流量：高纯氮气，1.0 mL/min。7.2.7 氢气流量：75 mL/min。7.2.8 空气流量：100 mL/min。7.2.9 进样体积：1.0 L。7.3 标准曲线的绘制 分别吸取1.0 L、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L 混合标准工作液（4.9.3）按照仪器参考条件（7.2），由低浓度到高浓度依次进行测定。分别以 9 种农药的质量浓度（mg/L）为横坐标，以 9 种农药的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。7.4 试样的测定 准确移取1.0 L 制备好的试样（7.1.2），按照与绘制校准曲线相同的仪器参考条件（7.2）和步骤（7.3）进行测定。DB22/T 26352017 4 7.5 空白试验 除不加试样外，均按上述步骤同步进行测定。7.6 平行试验 按以上步骤对同一试样进行2 次平行测定。8 试验数据处理 8.1 定性分析 根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测农药的响应值均在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液与样液等体积参差进样测定。标准溶液及样液均按7.4规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱验证。8.2 定量计算 样品中各种农药残留量以质量分数 计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,结果保留 2 位有效数字，按公式(1)计算：=mVVV231(1)式中:标准曲线校正后所测定该种农药的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V1提取液中有机溶剂总体积，单位为毫升（mL）；V2吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）；V3样品溶液定容体积,单位为毫升（mL）；m称取试料的质量，单位为克（g）。9 精密度 9.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值算术平均值的10%。9.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值算术平均值的15%。10 质量保证和质量控制 10.1 每批试剂须做一次空白试验，试剂空白值应低于方法定量限。10.2 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）样品应至少分析一个实验室空白，空白值应低于方法定量限。10.3 校准曲线的相关系数应不低于 0.995。DB22/T 26352017 5 10.4 连续校准：每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）样品须测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与校准曲线该点浓度的相对偏差应小于 20%，否则应重新绘制校准曲线。连续校准应在实验室空白和样品分析之前进行。10.5 每 30 个样品或每批次（少于 30 个样品）应至少测定一个质控样品，毒死蜱、敌敌畏、甲拌磷、灭线磷、对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、三唑磷、丙溴磷的回收率应在 70%120%之间。11 试验报告 试验报告至少应给出以下几个方面的内容：试验对象；所使用的标准（包括发布或出版年号）；所使用的方法（如果标准中包括几个方法）；结果；观察到的异常现象；试验日期。12 特殊情况 如果 10.5 质控样品由于基质效应而导至无法准确定量，则应利用空白样品基质溶液配制 4.9.3 系列标准工作液并进行定量。DB22/T 26352017 6 附 录 A（资料性附录）定量限及参考谱图 9种有机磷农药方法定量限见表A.1。表A.1 9 种有机磷农药方法定量限 定量限（mg/kg）样品种类 毒死蜱 敌敌畏 甲拌磷 灭线磷 对硫磷 甲基对硫磷 马拉硫磷 三唑磷 丙溴磷 鲜人参 0.005 0.004 0.005 0.004 0.005 0.007 0.008 0.005 0.007 生晒参 0.012 0.01 0.012 0.008 0.012 0.016 0.02 0.012 0.016 红 参 0.012 0.01 0.012 0.008 0.012 0.016 0.02 0.012 0.016 9种农药标准溶液色谱图见图A.1。注：1-敌敌畏；4-毒死蜱；7-对硫磷；2-2-灭线磷；5-甲基对硫磷；8-丙溴磷；3-3-甲拌磷；6-马拉硫磷；9-三唑磷。图A.1 9 种农药标准溶液色谱图（0.1 mg/L）_