环境监测分析方法标准制订技术导则HJ1682020代替HJ1682010.pdf

中中华华人人民民共共和和国国国国家家生生态态环环境境标标准准HJ 1682020代替 HJ 1682010环境监测分析方法标准制订技术导则Technical guideline for the development of environmental monitoringanalytical method standards（发布稿）本电子版为发布稿，请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2020-12-29 发布2021-04-01 实施i目次前言.ii1 适用范围.12 规范性引用文件.13 术语和定义.14 基本要求.35 标准制订技术路线.36 方法验证.77 标准的结构要素.98 主要技术内容.10附录 A（规范性附录）方法特性指标确定方法.18附录 B（资料性附录）方法比对：测定结果显著性差异检验.25附录 C（资料性附录）开题论证报告的内容要求.26附录 D（资料性附录）标准编制说明的内容要求.29附录 E（资料性附录）方法验证报告的内容要求.34ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法中华人民共和国大气污染防治法中华人民共和国土壤污染防治法中华人民共和国固体废物污染环境防治法中华人民共和国海洋环境保护法，规范环境监测分析方法标准制订工作，制定本标准。本标准规定了环境监测分析方法标准制订的基本要求、技术路线，以及标准文本和相关技术文件的技术要求。本标准是对环境监测分析方法标准制修订技术导则（HJ 1682010）的修订。本标准首次发布于 2004 年，原标准起草单位为中国环境监测总站、南京市环境监测中心站；2010 年第一次修订，起草单位为中国环境科学研究院、国家环境分析测试中心和江苏省环境监测中心。本次为第二次修订。本次修订的主要内容有：标准名称修改为环境监测分析方法标准制订技术导则；增加了“正确度”、“定量方法”、“定性方法”术语定义，调整了“准确度”术语定义；删除了环境监测分析方法标准制订工作程序的有关要求；增加了环境监测分析方法标准制订技术路线；细化了环境监测分析方法特性指标确定的要求和方法；增加了环境监测分析方法比对的技术要求；完善了环境监测分析方法验证的技术要求；完善了环境监测分析方法标准文本及编制说明的内容要求。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B附录 E 为资料性附录。自本标准实施之日起，环境监测分析方法标准制修订技术导则（HJ 1682010）废止。本标准由生态环境部法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境科学研究院。本标准生态环境部 2020 年 12 月 25 日批准。本标准自 2021 年 4 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。1环境监测分析方法标准制订技术导则1适用范围本标准规定了环境监测分析方法标准制订的基本要求、技术路线，以及标准文本和相关技术文件的技术要求。本标准适用于环境监测分析方法标准的制订工作。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 6379测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）（ISO 5725）GB/T 7714信息与文献参考文献著录规则GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ 565环境保护标准编制出版技术指南JJF 1059.1测量不确定度评定与表示3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1方法检出限method detection limit用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。3.2测定下限minimum quantitative detection limit在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定分析方法能够准确定量测定待测物质的最低浓度或最小量。3.3测定上限maximum quantitative detection limit在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定分析方法能够准确定量测定待测物质的最高浓度或最大量。3.4测定范围determination range测定下限和测定上限之间的范围。3.5精密度precision在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。23.6重复性repeatability指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。3.7重复性限repeatability limit一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为 95%。注：重复性限符号为 r。3.8再现性reproducibility又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。3.9再现性限reproducibility limit一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为 95%。注：再现性限符号为 R。3.10正确度trueness多次重复测量所测得的量值的平均值与一个参考量值的一致程度。3.11准确度accuracy被测量的测得的量值与其真值间的一致程度。注：测量结果的准确度由正确度和精密度两个指标进行表征。3.12不确定度uncertainty表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。注 1：此参数可以是标准差或其倍数，或是说明了置信区间的半宽度。注 2：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评定其标准不确定度。评定方法分为 A、B 两类。A 类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以实验标准差表征；B 类评定则用不同于 A 类的其他方法，以估计的标准差表征。注 3：测量结果应理解为被测量的最佳估计值，而所有的不确定度分量均贡献给了分散性，包括那些由系统效应引起的分量。3.13实验室样品laboratory sample采集保存并送往实验室供检测的样品。3.14试样test sample由实验室样品制备并从中抽取试料的样品。3.15试料test portion从试样中取得（如试样与实验室样品两者相同，则从实验室样品中取得），并用来进行3检测或观察的一定量的物料。3.16空白试验blank test指对不含待测物质的样品，用与实验室样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品称为空白样品，简称空白。3.17校准calibration在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作。3.18定性方法qualitative method根据物质的化学、生物或物理性质对其进行鉴定的分析方法。3.19定量方法quantitative method测定被测物质的量的分析方法，可用适当单位的数值表示。4基本要求4.1方法标准应能满足生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准实施等生态环境管理工作的需求，应与环境监测技术规范等相关标准衔接。4.2方法标准采用的方法应稳定可靠，具有科学性、合理性、实用性，并且能够实现量值溯源。4.3方法标准内容完整、表述准确、易于理解、便于实施。4.4方法标准相关技术文件和数据资料应完整。4.5方法标准中不得规定采用特定企业的技术、产品和服务，不得出现特定企业的商标名称，不得采用尚在保护期内的专利技术和配方不公开的试剂。4.6方法标准中不得使用国家明令禁止或淘汰使用的试剂。5标准制订技术路线5.1总体要求环境监测分析方法标准制订的主要技术工作内容包括标准制订需求分析、国内外相关标准及文献调研、方法条件试验研究、实验室内方法特性指标确认、方法比对、方法验证以及标准文本和编制说明编写，技术路线见图 1。4国内外文献资料调研我国相关监测分析方法标准调研确定目标物和分析方法其他国家和国际组织监测分析方法标准调研样品采集与保存条件研究分析测试条件研究质量保证与质量控制要求验证检出限准确度（精密度、正确度）生态环境质量标准、生态环境风险管控标准监测需求分析国际公约履约监测需求分析国内外相关标准及文献调研实验室内方法特性指标确认污染物排放标准监测需求分析环境监测分析方法标准制订需求分析其他生态环境管理监测需求分析样品前处理条件研究干扰试验研究方法验证检出限验证精密度验证正确度验证标准文本及编制说明编写测定范围（测定下限、测定上限）方法比对方法条件试验研究图 1环境监测分析方法标准制订技术路线图5.2标准制订需求分析5.2.1分析生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准等中对控制指标项目监测要求，包括控制指标项目内涵、浓度限值等。5.2.2分析履行国际公约和其他生态环境管理工作涉及的指标项目监测要求，明确标准服务对象和分析方法类型。5.3国内外相关标准及文献调研5.3.1调研我国相关方法标准的情况，明确各相关方法标准的适用范围、测定目标物、技术5路线、应用情况等，以及拟借鉴参考的内容。5.3.2调研其他国家和国际组织相关方法标准的情况，明确国外相关方法标准的适用范围、测定目标物、技术路线、应用情况等，以及拟借鉴参考的内容。5.3.3收集相关分析方法的文献资料，研究方法建立的条件因素，明确拟借鉴参考的内容。5.3.4明确方法标准目标物及拟采取的分析方法，明确方法建立过程中需研究分析的各条件因素，提出试验方案和主要工作内容，形成方法建立的技术路线。5.4方法条件试验研究5.4.1样品采集及保存条件试验研究a）在相关环境监测技术规范要求的基础上，研究提出方法对样品采集的特殊要求，包括采样方法、采样设备、试剂材料等，必要时开展采样效率或穿透试验研究；b）研究提出方法对样品保存器具、保存剂、保存时间和温度等条件的要求；c）研究提出标准溶液及其他相关试剂和材料的配制及保存时间等条件的要求；d）必要时研究提出采样现场对样品预处理的要求。5.4.2样品前处理条件试验研究a）研究提出方法对样品消解、提取、富集、净化等前处理的条件要求；b）开展必要的穿透试验，提出一定条件下的吸附、富集容量，及适宜的进样量和测定浓度范围；c）研究高浓度（含量）样品经稀释后使用该方法进行测定的适用性，提出稀释操作的要求。5.4.3干扰试验研究a）分析对目标物的干扰（信号、峰等）情况；b）条件具备时，应明确干扰物质、干扰量；c）结合文献资料和试验，研究提出消除干扰的方法。5.4.4分析测试条件试验研究a）研究提出试料制备的方法和要求；b）研究提出仪器调试、校准参数等要求；c）若需建立校准曲线，应根据试验确定最佳线性范围，充分考虑与相关生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准中的限值浓度（含量）水平的衔接；一般要求至少 6 个校准点（包括零浓度）且尽可能均匀的分布在线性范围内，定量方法线性回归方程的相关系数不低于 0.999；d）若使用平均相对响应因子进行计算，一般要求相对响应因子的相对标准偏差不超过20%；e）研究提出测定的操作步骤和条件参数等。65.5实验室内方法特性指标确认5.5.1方法的特性指标包括检出限、测定范围（测定下限、测定上限）、准确度（精密度、正确度）等。5.5.2环境监测分析方法分为定量方法和定性方法，各类型方法应确认的特性指标见表 1，特性指标确认的具体方法见附录 A。表 1环境监测分析方法确认特性指标表特性指标定量方法定性方法b检出限a测定范围测定下限测定上限准确度精密度正确度不确定度注：表示正常情况下应确认的特性指标；表示正常情况下不需要确认的特性指标；表示有条件时宜确认的特性指标。a检出限的实际意义根据具体方法确定。b生物毒性测试方法的特性指标参照定性方法确定，可根据具体方法增加其他指标。5.5.3测定下限应尽可能满足生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准、国际履约等生态环境管理工作中对目标物的最低限值浓度（含量）水平的测定要求。5.5.4在不具备获得方法的准确度（精密度、正确度）条件时，可采用比对等方式说明方法的可靠性，具体方法及要求见 5.6 节。5.6方法比对5.6.1新方法标准的目标物已有现行环境监测分析方法标准的，应将新方法标准与现行标准进行比对。具有多个现行标准的，综合考虑以下原则选择 1 个标准作为比对方法标准：a）公认的经典方法标准；b）相关生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准已引用的方法标准；c）正确度高、干扰少、选择性强的环境监测分析方法标准；d）技术原理相近的方法标准。5.6.2修订标准的，除按 5.6.1 的要求进行方法比对外，还应与原标准进行比对。5.6.3按 5.6.1 的要求选定比对方法标准后，新方法标准适用的环境介质多于比对方法标准的，还应再选择 1 个包含该适用环境介质的方法标准进行比对。5.6.4应对适用的每类环境介质各至少采集 1 种实际样品开展方法比对，适用于工业废水和固定污染源废气监测的方法应至少采集 2 种不同污染源的实际样品开展方法比对。若实际样7品未检出目标物的，可通过实际样品基体加标的方式获得样品。5.6.5对每类实际样品采集至少 7 个浓度水平接近的样品，分别采用新方法与比对方法标准进行测定，获得至少 7 组配对测定数据。当无法获得足够的实际样品量时，可采用实际样品基体加标的方式获得至少 7 组配对测定数据。可采用配对样本 t 检验法判定两种方法的测定结果是否具有显著差异，具体方法见附录 B；也可根据具体情况采用其他适用的统计检验方法。5.7方法验证方法验证按第 6 章的要求执行。5.8标准文本及编制说明5.8.1标准文本的结构要素按第 7 章的要求执行。5.8.2标准文本按第 8 章的要求进行编写。5.8.3标准开题报告及编制说明按附录 C、附录 D 的要求进行编写。5.9研究过程中结果近似值计算规则5.9.1近似值相加减时，所得和或差的有效数字位数，与各近似值中小数点后位数最少者相同。运算过程中，可多保留一位小数，计算结果数值修约按 GB/T 8170 要求处理。5.9.2近似值相乘除时，所得积与商的有效数字位数，与各近似值中有效数字位数最少者相同。运算过程中，可先将各近似值修约至比有效数字位数最少者多保留一位，最后将计算结果按上述规则处理。5.9.3近似值乘方或开方时，计算结果的有效数字位数与原近似值有效数字位数相同。5.9.4近似值的对数计算中，结果的小数点后的位数（不包括首数）应与原数的有效数字位数相同。5.9.5求四个或四个以上准确度接近的数值的平均值时，其有效位数可增加一位。5.9.6如果某一类物质的定量值由多个组分的测定结果加和得到（如二甲苯总量、有机氯农药总量等），应先计算后修约，不得进行二次修约。6方法验证6.1一般要求6.1.1方法验证的目的是进一步确认方法的科学性，考察方法在各环境条件下的适用性和可操作性，并根据各验证实验室的数据最终确定方法的特性指标和质量保证与质量控制要求。6.1.2各类型方法验证的特性指标与实验室内确认的特性指标相同，具体见表 1。6.1.3方法标准草案应通过至少 6 家实验室验证。参加方法验证的实验室应通过检验检测机构资质认定或实验室认可、具备验证实验条件；应覆盖全国代表性地理区域（或典型环境条件），并能覆盖全国环境监测机构的各类水平。若确实无法获得 6 家验证实验室，可采取同一家实验室按不同人员分组，尽可能采用不同仪器设备、环境条件和不同批次的试剂材料开展验证。86.1.4标准编制组应编制方法验证方案，根据影响方法的准确度（精密度、正确度）的主要因素和数理统计要求，选择合适的样品类型、仪器和设备、分析时间等。验证仪器和设备应覆盖市场主要类型，尽可能包含国产仪器设备。6.1.5应使用有证标准物质/标准样品（或采用市售试剂、标样配制的样品）和实际样品进行方法验证，实际样品应尽量覆盖方法标准的适用范围。验证样品应尽可能为标准编制组统一分发给各验证实验室的样品，或各验证实验室按照统一要求配制的基质相同的样品（简称为“统一样品”）。验证样品原则上应是高度均匀的样品，当样品不能均质化时（如金属、橡胶或纺织品等固体废物样品），验证数据应注明仅适用于测试的样品类型。6.1.6方法验证过程中所用的试剂和材料、仪器和设备及分析步骤应符合方法相关要求。6.1.7在方法验证前，参加验证的操作人员应熟悉和掌握方法原理、操作步骤及流程，必要时应接受培训。6.1.8参加验证的操作人员及标准编制组应按照要求如实填写方法验证报告（参见附录E）中的“原始测试数据表”，并附上与该原始测试数据表内容相符的图谱或其他由仪器产生的记录打印条等。6.1.9验证过程中异常值的剔除方法参考 GB/T 6379 中的相关内容，各实验室应对异常值的解释、更正或剔除进行充分说明。6.1.10标准编制组根据方法验证数据及统计、分析、评估结果，最终形成 方法验证报告。6.2具体要求6.2.1检出限的验证若使用附录 A.1.1 方法确定检出限，各验证实验室使用统一样品，按方法操作步骤及流程进行分析操作，计算结果的平均值、标准偏差、相对标准偏差、检出限等各项参数。各验证实验室确定的方法检出限为：按附录 A.1.1 方法计算得到的检出限数值，与仪器检出限进行比较，取较大值。最终的方法检出限为：各验证实验室确定的方法检出限的最高值。6.2.2精密度的验证有证标准物质/标准样品（或采用市售试剂、标样配制的样品）的测定：各验证实验室采用高（校准曲线线性范围上限 90%附近的浓度或含量）、中（校准曲线中间点附近浓度或含量）、低（测定下限附近的浓度或含量）3 个不同浓度或含量的统一样品，按全程序每个样品至少平行测定 6 次，分别计算各浓度或含量样品测定的平均值、标准偏差、相对标准偏差等参数。实际样品的测定：各验证实验室应对适用范围内每个样品类型的 13 个浓度或含量（应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准限值的浓度或含量）的样品，按全程序每个样品至少平行测定 6 次，分别计算各类型样品中各浓度或含量样品测定的平均值、标准偏差、相对标准偏差等参数。如无法获得适宜的浓度或含量的实际样品，可采取实际样品基体加标进行验证（样品有检出时，加标浓度应为样品浓度的 0.53 倍；样品未检出时，加标浓度应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控9标准、污染物排放标准限值的浓度）。标准编制组对各验证实验室的数据进行汇总统计分析。采用统一样品的，计算实验室间相对标准偏差、重复性限 r 和再现性限 R（数据呈偏态分布时计算实验室内和实验间 95%置信区间）；采用非统一样品的，给出各验证实验室对各类型样品的相对标准偏差等参数的范围。6.2.3正确度的验证有证标准物质/标准样品（或采用市售试剂、标样配制的样品）的测定：各验证实验室采用高、中、低 3 个不同浓度或含量（与精密度验证相同）的统一样品，按全程序每个样品至少平行测定 6 次，分别计算各浓度或含量样品的相对误差。实际样品的测定：各验证实验室应对适用范围内每个样品类型的 13 个浓度或含量（应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准限值的浓度或含量）的样品中分别加入一定量的有证标准物质/标准样品（或采用市售试剂、标样配制的样品）进行测定（样品有检出时，加标浓度应为样品浓度的 0.53 倍；样品未检出时，加标浓度应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准限值的浓度），按全程序每个加标样品至少平行测定 6 次，分别计算各类型样品中各浓度或含量样品的加标回收率。标准编制组对各验证实验室的数据进行汇总统计分析。采用统一样品的，计算实验室间相对误差均值和加标回收率最终值；采用非统一样品的，给出各验证实验室对各类型样品的相对误差和加标回收率范围。6.2.4质量保证和质量控制要求的确定方法标准的质量保证和质量控制要求应结合多家实验室验证情况，并结合国内外相关标准等文献资料提出的质量保证和质量控制要求进行规定。标准编制组汇总各验证实验室建立的校准曲线线性相关系数及中间点浓度测定偏差，或相对响应因子偏差，结合国内外相关标准等文献资料，提出方法应达到的控制指标要求。标准编制组汇总各验证实验室平行样品测定偏差、重复性限等数据，结合国内外相关标准等文献资料，提出平行样品测定偏差等精密度控制指标要求；必要时，可根据方法的情况分段给出质控要求。标准编制组汇总各验证实验室有证标准物质/标准样品的相对误差、加标回收率范围等数据，结合国内外相关标准等文献资料据，提出加标回收率范围等正确度控制指标要求。7标准的结构要素环境监测分析方法标准的结构要素，见表 2。表 2环境监测分析方法标准的结构要素序号要素类型本标准中对应的条文1封面必备要素8.110序号要素类型本标准中对应的条文2目次必备要素8.23前言必备要素8.34标准名称必备要素8.45警告可选要素8.56适用范围必备要素8.67规范性引用文件可选要素8.78术语和定义可选要素8.89方法原理必备要素8.910干扰和消除可选要素8.1011试剂和材料必备要素8.1112仪器和设备必备要素8.1213样品必备要素8.1314分析步骤必备要素8.1415结果计算与表示必备要素8.1516准确度定量方法：必备要素定性方法：可选要素8.1617不确定度可选要素8.1718质量保证和质量控制必备要素8.1819检测报告可选要素8.1920固体废物处置可选要素8.2021注意事项可选要素8.2122规范性附录可选要素8.2223资料性附录可选要素8.2224参考文献可选要素8.238主要技术内容8.1封面按 HJ 565 中的规定。8.2目次按 HJ 565 中的规定。8.3前言按 HJ 565 中的规定。118.4标准名称8.4.1标准名称采用三段式表达方式，即：方法标准所适用的环境监测要素、所分析的目标物、分析方法的名称。8.4.2应写出标准的英文名称。示例 1：水质溶解氧的测定电化学探头法Water qualityDetermination of dissolved oxygenElectrochemical probe method示例 2：土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法Soil and sedimentDetermination of volatile halohydrocarbonsPurge and trap gaschromatography mass spectrometry method8.5警告应给出使用该标准时，涉及剧毒、易燃易爆、腐蚀性、放射性、强挥发性等的试剂和材料，以及需特别注意的安全和防护事项。8.6适用范围8.6.1应说明该标准适用的环境监测要素，目标物以及分析方法。8.6.2应说明目标物的检出限、测定下限和测定上限（必要时）或测定范围。如需要，应给出不同采样情况、不同样品量、不同测试条件时对应的检出限和测定下限。对于有多种目标物的标准，其方法检出限、测定下限等内容可在标准中以“规范性附录”列出。8.6.3如果标准中包括几种分析方法，应清楚地指明各分析方法的适用范围。8.6.4标准名称中没有包括，但需要说明的内容。8.6.5必要时，应明确标准不适用的情况。8.6.6必要时，应说明标准涉及的方法类型，适用的工作内容等（如筛查、应急、现场快速监测等）。8.7规范性引用文件8.7.1规范性引用文件指标准文本中所引用的各类标准等。国家已废止的标准确需引用的，应注明标准年号和具体条款。8.7.2一般采用如下表达作为导语，“本标准引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。”8.7.3引用文件按 GB、GB/T、HJ、其他标准的次序，编号由小到大的顺序排列。8.8术语和定义8.8.1应给出为理解标准中术语所必需的定义。8.8.2术语和定义应尽量采用国家生态环境标准及其他相关标准中的定义。8.9方法原理8.9.1简要叙述方法的基本原理、方法特征及主要步骤。8.9.2涉及化学反应时，原则上应写出化学方程式。如果反应不能一步完成，应详尽给出每12一步的反应方程式。8.10干扰和消除8.10.1在进行干扰实验的基础上，提出对方法产生干扰的环节和因素。8.10.2存在干扰时，应说明干扰的组分及其限量，产生干扰的程度。8.10.3应说明干扰的消除方法及操作步骤。若该消除方法或操作步骤在“试剂和材料”、“样品”或“分析步骤”中详细描述，则可直接引用其条款编号。8.11试剂和材料8.11.1一般采用如下表达作为导语，“除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水。”8.11.2应列出分析时使用的所有试剂和材料，包括特殊用途水。例如，当需要使用无酚水、无二氧化碳水、无氨水等特殊用途水时，应注明控制要求，如“无酚水”中酚的限值，及特殊用水制备方法。8.11.3试剂和材料应连续编号，顺序为：市售产品（不包括溶液）；溶液和悬浮液；有证标准物质/标准样品；标准溶液；指示剂；辅助材料。8.11.4应说明试剂的化学名称、分子式、纯度或纯度级别、浓度（含量）、密度、是否含有结晶水等主要特性，以及实验材料的规格和性能。8.11.5需自行制备的试剂和材料，应说明其制备方法及环境条件等。必要时，应给出相应的计算公式和制备流程图。8.11.6应说明标准溶液的制备方法及其标定方法。8.11.7对需要贮存的试剂和材料，应说明贮存方法和条件、贮存时间、注意事项等。8.11.8量和单位的表达执行 HJ 565 的规定。示例：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水。6.1硫酸：(H2SO4)=1.84 g/ml。6.2硫酸溶液：1+9。6.3硫酸溶液：1+5。6.4硫酸溶液：c(H2SO4)1 mol/L。取 55 ml 硫酸（6.1）缓慢倒入少量水中，稀释至 1 L。6.5氢氧化钠溶液：(NaOH)0.02 g/ml。取 20 g 氢氧化钠溶于少量水中，稀释至 1 L。6.6硫酸汞（HgSO4）硫酸溶液。称取 30.0 g 硫酸汞溶解于 100 ml 硫酸溶液（6.2）中。136.7硫酸银（Ag2SO4）硫酸溶液。向 1 L 硫酸（6.1）中加入 10 g 硫酸银，放置 12 d 使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。6.8重铬酸钾标准溶液：c(K2Cr2O7)=0.0417 mol/L。将 12.258 g 重铬酸钾在 105干燥 2 h 后溶于水中，稀释至 1000 ml。6.9硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3)0.05 mol/L。称取 12.4 g 硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于新煮沸并加盖冷却的水中，加 1.0 g 无水碳酸钠（Na2CO3），移入 1 000 ml 棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。放置一周后标定其准确浓度。溶液如出现混浊，必须过滤。在 250 ml 碘量瓶中，加入 1.0 g 碘化钾（KI）和 50 ml 水，加 5.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.8），振摇至完全溶解后，加 5 ml 硫酸溶液（6.3），立即密塞摇匀，于暗处放置 5 min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加 1 ml 淀粉溶液（6.10），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准溶液的用量，同时作空白试验。硫代硫酸钠标准溶液浓度由公式（1）进行计算。01221VVVcc（1）式中：1c硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；2c重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L；0V滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；1V滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；2V取用重铬酸钾标准溶液体积，ml。6.10淀粉溶液：0.01 g/ml。称取 1.0 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入 100ml 沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中。临用现配。6.111,10-邻菲罗啉指示剂溶液。溶解 0.7 g 硫酸亚铁（FeSO47H2O）于 50 ml 水中，加入 1.5 g 1,10-邻菲罗啉，搅拌至溶解，加水稀释至 100 ml。6.12防爆沸玻璃珠。8.12仪器和设备8.12.1应列出在方法中所使用的仪器和设备的名称，并进行连续编号，顺序为：采样设备；分析仪器；辅助设备等。8.12.2应说明仪器和设备的功能、主要性能指标和特殊要求。8.12.3对于特殊类型的仪器或设备及其安装方法应用图进行表示。8.12.4不应在标准中出现仪器和设备的生产制造单位及商标，带有厂家特征的编号等内容。示例：7.1采样瓶：1 L 或 2 L 具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。147.2液相色谱仪：具有可调波长紫外检测器或荧光检测器和梯度洗脱功能。7.3色谱柱：填料为 5 mODS，柱长 25 cm，内径 4.6 mm 的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。7.4浓缩装置：旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。7.5液液萃取净化装置。7.6分液漏斗：2 000 ml，玻璃活塞不涂润滑油。7.7干燥柱：长 250 mm，内径 10 mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入 10 g 无水硫酸钠。7.8一般实验室常用仪器和设备。8.13样品8.13.1采样应注意与现行的环境监测技术规范相衔接。8.13.2应明确采样器具、采样量、样品的保存方法、保存时间等，如有特殊要求，应具体说明。8.13.3应分别说明实验室样品、试样的制备方法，包括预处理方法及操作步骤。8.13.4如样品浓度（含量）较高或较低，在稀释或富集条件试验的基础上，提出样品稀释或富集的操作步骤及要求。样品富集时，必要时应给出富集装置的容量，或给出防止目标物穿透的方法。8.13.5应提出对空白样品、空白试样的制备要求。8.14分析步骤8.14.1一般要求应按分析操作顺序列出分析过程中的所有步骤，一般包括试料制备、仪器调试与校准、测定、空白试验等内容。应对分析步骤进行必要的细分，表达应简明扼要。如其他标准中已有对某分析步骤的规定，可直接引用该标准的相关条款。可在使用的试剂和材料、仪器和设备名称后的括号内注明其相应的编号，以避免重复说明其特性。8.14.2试料制备应说明从试样中制备试料的操作步骤，包括称量或量取试料的方法、试料的质量或体积和称量的准确程度、试料的份数等内容。8.14.3仪器调试说明仪器调试的方法、步骤和要求。8.14.4校准应说明仪器校准的方法、步骤以及校准频率等要求。若需要建立校准曲线，应说明校准所用标准样品系列的制备方法和步骤，以及校准曲线的表达方式和质量要求。15若采用平均相对响应因子进行计算，应给出平均相对响应因子的计算方法，并对相对响应因子的相对标准偏差进行规定。8.14.5测定应按测定过程的先后顺序分段叙述。每一步操作应准确地叙述，并说明测定的所有操作参数和环境条件。8.14.6空白试验应说明方法对空白试验的要求。8.15结果计算与表示8.15.1应说明结果计算的方法，包括计算公式、量的单位、公式中使用的量的符号的含义，及结果表示的有效数字等内容。8.15.2如样品处理中包含稀释步骤，计算公式中应体现稀释倍数的量的符号。8.15.3必要时应给出同类目标物总量计算的原则和方法。8.15.4公式编辑、量和单位的表达以及数值修约执行 HJ 565、GB/T 8170 的规定。8.15.5结果表达中一般要求小数位数与检出限保持一致，但一般不超过 3 位有效数字。8.16准确度8.16.1应分别说明实验室内和实验室间的方法精密度。8.16.2实验室内的精密度主要用实验室内相对标准偏差、实验室内 95%置信区间（必要时）表示。实验室间的精密度应对验证实验数据汇总统计分析，采用统一样品的，用实验室间相对标准偏差、重复性限 r 和再现性限 R（数据呈偏态分布时采用实验室内和实验室间 95%置信区间）表示；采用非统一样品的，给出各验证实验室对各类型样品的相对标准偏差等参数范围。8.16.3应分别说明实验室内和实验室间的方法正确度。8.16.4实验室内的正确度通过对有证标准物质/标准样品进行测定的相对误差和实际样品加标回收率来表示。实验室间的正确度应对验证实验数据进行汇总统计分析，采用统一样品的，用实验室间相对误差均值和加标回收率最终值表示；采用非统一样品的，给出各验证实验室对各类型样品的相对误差和加标回收率范围。8.16.5“准确度”一章的一般表达方式为：11准确度11.1精密度l 个实验室分别对含浓度为 a、b、c 的统一有证标准物质/标准样品（或分别对平均测定浓度为 a、b、c 某类型统一实际样品）进行了 n 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：(RSD1RSD2)a，(RSD1RSD2)b，(RSD1RSD2)c；实验室间相对标准偏差分别为：RSDa，RSDb，RSDc；重复性限分别为：ra，rb，rc；再现性限分别为：Ra，Rb，Rc。16或（采用非统一样品时）：l 个实验室分别对含测定浓度范围为 aa、bb、cc的某类型实际样品进行了 n 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为：(RSD1RSD2)a，(RSD1RSD2)b，(RSD1RSD2)c。11.2正确度l 个实验室分别对含浓度为 a、b、c 的统一有证标准物质/标准样品进行了 n 次重复测定：相对误差分别为：(P1P2)a，(P1P2)b，(P1P2)c；相对误差最终值分别为：(RE2RES)a，(RE2RES)b，(RE2RES)c。l 个实验室分别对平均测定浓度为 a、b、c，加标浓度为 a、b、c的某类型统一实际样品进行了 n 次重复加标分析测定：加标回收率分别为：(P1P2)a，(P1P2)b，(P1P2)c；加标回收率最终值分别为：(P2PS)a，(P2PS)b，(P2PS)c。或（采用非统一样品时）：l 个实验室分别对测定浓度范围为 aa、bb、cc，加标浓度为a、b、c的某类型实际样品进行了 n 次重复加标分析测定：加标回收率范围分别为：(P1P2)a，(P1P2)b，(P1P2)c。8.16.6对于有多种目标物的监测分析方法标准，其准确度可在标准中以“规范性附录”列出。8.17不确定度必要时列出不确定度的主要分量，给出扩展不确定度。评定方法可参考 JJF 1059.1。8.18质量保证和质量控制8.18.1应针对方法标准的特点，说明质量保证和质量控制的措施和要求，以及过程失控时，应采取的措施。8.18.2质量保证和质量控制可包括但不限于下列内容：a）仪器性能的检查方法和控制指标；b）空白试验的具体要求和具体指标，如实验室空白试验的测定结果一般不应超过检出限等；c）校准的控制指标要求，如校准曲线线性相关系数、中间点浓度检查要求、相对平均响应因子等；d）精密度控制指标要求，如平行样品测定偏差等；e）正确度控制指标要求，如加标回收率的范围，有证标准物质/标准样品的测定值应在其测量不确定范围内等；f）质量控制图的绘制等内容。8.19检测报告根据方法特点，说明对检测报告的特殊要求。8.20固体废物处置8.20.1应说明分析过程中产生的固体废物的处置方式。178.20.2对于危险废物，应说明按照相关危险废物处理处置规定执行。8.21注意事项8.21.1对于实验操作过程中可能出现的异常现象及其处理办法、使用该方法的特殊要求、操作过程中需要注意的事项等，可采用“注”的形式置于有关条款或子条款的末尾。8.21.2如有必要，可在“注意事项”中说明其他应重点注意的事项。8.22附录可采用附录的方式对标准的补充性内容进行说明。应明确说明附录是“规范性附录”，还是“资料性附录”。8.23参考文献8.23.1在标准编制过程中参考过的国内外标准等文献资料应列入标准的“参考文献”中。8.23.2参考文献应按照 GB/T 7714 的要求进行编写。18附录 A（规范性附录）方法特性指标确定方法A.1方法检出限A.1.1方法检出限的一般确定方法a)空白试验中检测出目标物按照样品分析的全部步骤，重复n（n7）次空白试验（以各类便携式、集成式仪器为基础建立的方法标准应根据仪器的性能尽可能增加重复测定次数），将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。StMDLn)99.0,1(（A.1）式中：MDL方法检出限；n样品的平行测定次