GBT20260-2006海底沉积物化学分析方法国家标准规范.pdf

I C S0 7.0 6 0;1 30 6 0.0 12 1 7中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6海底沉积物化学分析方法C h e mi c a l a n a I y s i s m e t h o d s for ma r i n e s e d i me n t2 0 0 6 一 0 6 一 0 2 发布2 0 0 6 一 1 2 一 0 1 实施中 华 人民 共和国 国 家 质 量监督 检 验检疫 总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会发 布G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6目次前言 ，m1 范围 ，。，12 规范性引用文件 ，.，.飞3 总则 ，。，14 吸附水量的 测定 重量法 ，.，.15 化合水量的测定 重量法 .，.，.，.二26 碳酸钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ，4 ，1 ，1 4 一47 氯量的 测定 硝酸银容量法 .68 主量、次量成分分析电感藕合等离子体原子发射光谱法 89 稀土分量和杭量的测定阳离子交换树脂分离富集电感藕合等离子体原子发射光谱法 101。微量、痕量成分分析电感祸合等离子体质谱法 1311 砷量、锑量、秘量的测定氢化物一 原子荧光光谱法 ，1712汞量的测定冷蒸气一 原子荧光光谱法 ，2013 硒量的测定氢化物一 原子荧光光谱法 4，.，.，二221 4 试验报告 ，23附录A(资料性附录)主量、次量各元素分析线 25附录B(资料性附录)电感藕合等离子体原子发射光谱仪技术条件(一)，。26附录C(资料性附录)稀土分量和杭量各元素分析线 ，。，27附录D(资料性附录)电感藕合等离子体原子发射光谱仪技术条件(二)28附录E(资料性附录)参考测定下限，4 、，4 29附录F(资料性附录)电感藕合等离子体质谱仪技术条件 ，31G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6月 0言 本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F为资料性附录。本标准由国家海洋局提出。本标准由国家海洋标准计量中心归口。本标准起草单位:中国大洋矿产资源研究开发协会、青岛海洋地质研究所、核工业北京地质研究院、州海洋地质调查局 本标准主要起草人:夏宁、宋苏顷、武朝辉、叶华东、刘昌岭、郭冬发、张红、林学辉、沈恒培、郑凯清、学刚、郭红、薛丽丽、周宁、高威、张宁G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6海底沉积物化学分析方法 普告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有资任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范 围 本标准规定了海底沉积物中58 种成分含量的测定方法。本标准适用于海底沉积物中吸附水、化合水、三氧化二铁(全铁)、三氧化二铝、氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化镁、五氧化二磷、碳酸钙、氯、砷、硒、汞、铿、铁、抗、钦、钒、铬、锰、钻、镍、铜、锌、稼、铆、铭、铅、错、妮、铝、锅、锑、艳、钡、斓、钵、谱、钦、衫、馆、礼、试、铺、钦、饵、铁、镜、错、忆、担、钨、轮、铅、秘、牡、铀量的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准引用而成为本标准的条款。凡是注日 期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 G B/T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B/T1 2 8 0 5 实验室玻璃仪器 滴定管 G B/T1 2 8 0 6 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 G B/T1 2 8 O 8 实验室玻璃仪器单标线吸量管 G B/T1 4 5 O 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3 总则3.1 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合 G B/T6 6 8 2 的规定。3.2 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标;普通实验室仪器，包括滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管，应分别符合G B/T1 2 8 05、G B/T1 2 8 o 6 和G B/T1 2 8 o 8 的规定。3.3 试样粒度应小于 74 拜 m。4 吸附水t的测定重t法41 测定范围 吸附 水量的测定范围为1 写30%(质量分数)。42 原理 试样在 1 10烘干至恒量。4.3 仪器4.3.1 天平:感量。.l m g。4.3.2 圆柱形称量瓶:直径 35 mm。4.3.34.4 烘箱:温度误差小于士2。分析步骤G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 64.4.1 试样量 称取1 9 空气干燥试样，精确到。.l m g。4.4.2 测定4.4.2.1 将洗干净的称量瓶半开盖置于1 10的烘箱中干燥 l h，打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放人干燥器内，冷却 40 nlin，称量。同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘 30 ml n，取出，放人干燥器内，冷却40 min，称量，直至恒量，恒量应符合 G B/T1 4 5 O S 的规定。4.4.2.2 将试样(4.4.”置于已 恒量的称量瓶中，轻轻晃动，使试样均匀地平铺于底部，半开瓶盖，置于n。的烘箱中干燥 sh，打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放人干燥器内，冷却40 m l n，称量同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘 l h，取出，放人干燥器内，冷却40 m i n，称量，直至恒量。4.5 结果计算 计算结果以质量分数二(H:0一)计，数值以%表示，按式(1)计算w(H:0 一)=竺 匕 塑xl o o.(1)式中:m l 干燥前试样与称量瓶质量的准确数值，单位为克(9);m:干燥后试样与称量瓶质量的准确数值，单位为克(9);m 试样质量的数值，单位为克(9)。计算结果保留到小数点后两位5 化合水量的测定重盈法5.1 测定范围 化合水量的测定范围为。.5%一10%(质量分数)。5.2 原理 试样置于平菲尔管末端的圆球内，高温灼烧，逸出的水分凝聚于中部的圆球中，其冷凝水经校正氯量后即为化合水量53 试剂5.3.1 硝酸(0.lm o l/1)。5.3.2 乙醇(9 5%)。5，3.3 氢氧化钠溶液(0.l m o l/L)。5.3.4 氯标准溶液:称取0.8 24 2 9 基准氯化钠(N a C1 5 00士10灼烧 6h，并于干燥器中冷却至室温)，置于2 50m 工 一 烧杯中，用水溶解，移人1 O 00 m l 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液氯的浓度为0.sn l g/ml。5.3.5 硝酸银标准滴定溶液:称取2.4 o 9 硝酸银(A g N O:优级纯)，置于2 5 o m L烧杯中，用水溶解，移人1 000 m L 棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。按下述方法标定其浓度。移取25.00 mL氯标准溶液(5.3.4)于2 50 m 工 _ 锥形瓶中，加25 m L水，l m L铬酸钾溶液(5.3.6)，用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现稳定的橘黄色为终点。同时取50 m l水作空白滴定。硝酸银标准滴定溶液对氯的滴定度(T)，数值以毫克每毫升表示(m g/m L)，按式(2)计算。_cVl1=二二 V 一 丫门.。(2)式中:c 氯标准溶液浓度的数值，单位为毫克每毫升(m g/m L);V移取氯标准溶液体积的数值，单位为毫升(m 工 一);V消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6 讥空白消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m 工 力。计算结果保留四位有效数字。53.6 铬酸钾溶液(509/I):5 9 铬酸钾溶于80m 工水中，滴加硝酸银标准滴定溶液(5.3.5)至出现橘黄色的铬酸银沉淀，放置过夜，慢速滤纸过滤后用水稀释至 10o m L，摇匀。5.3.7 酚酞溶液(59/L):。.5 9 酚酞溶于5 O m L乙醇(5.3.2)中，并用其稀释至1 00 m l5.4 仪器5.4.1 平菲尔管:长 1 5 Om mZ O om m，内径6m m 一sm m。5.4.2 细管长颈漏斗。5.4.3 带有毛细玻璃管的橡皮塞。5.4.4 滴定管。5.4.5 天平:感量 0.l mg。55 试样 试样在 110 干燥 s h，置于干燥器中，冷却至室温。5.6 分析步骤5.6.1 试样量 称取约。.5 9 0.7 9 试样(5.5)，精确到。.l m g56.2 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。56.3 测定5.6.3，试样的称取 测定前将平菲尔管、长颈漏斗洗净并烘干。称取平菲尔管的质量(。)，通过长颈漏斗将试样(5.6.1)倒人平菲尔管末端的玻璃球中，再称盛有试样的平菲尔管质量(斑:)，第二次质量与第一次质量之差，为所取试样的质量。5.6.3.2 试样的灼烧与水的凝聚 在平菲尔管开口的一端塞上带有毛细管的橡皮塞，用浸过冷水的湿布缠住中间的空球.将管子置于水平位置上，然后使开口 一端稍微向下倾斜。用喷灯从低温到高温灼烧装有试样的玻璃球，不时转动管子，使之受热均匀，以免玻璃球软化下垂，并不时向湿布处滴加冷水，使试样中逸出的水分充分冷凝。强烈灼烧15m in后，将末端玻璃球烧熔拉掉(不可让试样流人玻璃管中)，冷却至室温。将湿布及橡皮塞取下，用千布擦干平菲尔管外壁，称其质量(m 3)。5.6.33 玻璃管的烘干与称t 将带水的 玻璃管中的 冷凝水小心 移至2 50m L 锥形瓶中，作为氯的测定溶液A，按5，6.3.4 条分析步骤进行氯量的测定。然后将玻璃管放人烘箱，在 1 05一no 干燥 Z h 一3 h，取出，冷却至室温，称其质量(m )5.6.3.4 氯量的测定56.3.4.1 滴定 用水将溶液A(56.3.3)体积调整为50 m l，加2 滴酚酞溶液(5.3.7)，用氢氧化钠溶液(5.3.3)调至红色出现，然后再用硝酸(5.3.1)调至红色恰褪加 l mI J 铬酸钾溶液(5.3.6)，用硝酸银标准滴定溶液(5.3.5)滴定至出现稳定的橘黄色为终点。同时取 50 二 1水作空白滴定。5.6.3.4.2 抓里的计算 计算结果以质量分数二(CI)计，数值以%表示，按式(3)计算 。1、T(V一V)XI O 一 3、劝(C D=二 一二-二一一 X I O O ，(3)刀j Z一刀 1G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6 式中:T 硝酸银标准滴定溶液对氯滴定度的 数值，单位为毫克每毫升(m g/m L);V 滴定溶液A消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);v。滴定空白消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);、平菲尔管质量的准确数值，单位为克(9);m Z 平菲尔管与试样之合量的准确数值，单位为克(9)。计算结果保留到小数点后两位。5.7 结果计算 计算结果以质量分数二(H:0+)计，数值以%表示，按式(4)计算。w(H，0+)=X I O O一切(C I)二(4)式中:m l 平菲尔管质量的准确数值，单位为克(9);m Z 平菲尔管与试样之合量的准确数值，单位为克(9);机 3 一 m、冷凝水质量(化合水与氯之合量)的 准确数值，单位为克(9)计算结果保留到小数点后两位。5.8 精密度 海底沉积物中化合水量测定结果的 精密度见表1。表 飞 精密度成分水平范围 跳5.1 4 6.0 0重复性 r再现性 R化合水r=一08 1+0.1 9刀 之R一 一0.3 1 干o l Zm6 碳酸钙t的测定火焰原子吸收光谱法6.1 测定范围 碳酸钙量的测定范围为0.1%20%(质量分数)。6 2 原理 用 l m ol/L乙酸钠一 冰乙酸混合溶液作离子交换与碳酸盐混合柑的浸取液;lm ol/L乙酸钠溶液作离子交换相的浸取液。沸水浴分解试样，于原子吸收光谱仪波长4 邵.7 n m处，分别测定两相中的钙，差减法计算碳酸钙含量。6.3 试剂厂6.3.1 冰乙酸幼 10 5 9/m L)。6.3.2 乙酸钠溶液(lm ol/L):18.4 9 无水乙酸钠溶于水中，稀释至2 00 m La63.3 乙 酸钠一 冰乙酸混合溶液(1。01/L):1 8.4 9 无水乙 酸钠溶于水中，加11.s m L 冰乙酸(6.31)，稀释至Z o o m l(p H约为57)。6.3.4 盐酸(1+1)。63.5 惚释放剂(5 0 9/L):1 5 2 9 氯化银(S r C I Z 6 H。0)溶于水中，稀释至l 0 0 0 m L，摇匀。6.3.6 氧化钙标准储备溶液:称取08 92 4 9 碳酸钙(C a C O 3 质量分数9 9.9 9%12。士5 干燥4 h，并于干燥器中冷却至室温)，置于4 00 m L烧杯中，加 10 m L水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加人20 m L盐酸(6.3.4)，待溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳 冷却至室温，移人5 00 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液氧化钙的 浓度为l m g/m L。6.37 氧化钙标准工作溶液:移取10.00 m L 氧化钙标准储备溶液(6.3.6)于2 00 m l容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液氧化钙的 浓度为5。“9/m L。4G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 66.4 仪器6.4.1 原子吸收光谱仪，配有钙空心阴极灯。6.42 天平:感量。.lm g。6.5 试样 试样在 1 10干燥sh，置于干燥器中，冷却至室温。6.6 分析步骤 ，告:应按照原子吸收光谱仪仪器使用规程点燃和熄灭空气一 乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。6.6.1 试样t 称取0.1 9 0.3 9 试样(6.5)，精确到0.l m g。6.6.2 空白试验 随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。6.6.3 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。6.6.4 测定66.4.1 测定溶液的制备6.6.4.11 将试样(6.6.1)置于1 00 m L烧杯中，加10 m L乙酸钠溶液(6.3.2)，盖上表面皿，沸水浴加热浸取 30 min，其间摇动2 次，冷却后用水吹洗表面皿并用慢速滤纸过滤于 1 00 m L容量瓶中，洗涤烧杯和残渣 8 次一10次，稀释至刻度，摇匀。根据碳酸钙含量，分取部分溶液于50m L 容量瓶中，准确加人3 m L 鳃释放剂(6.3.5)，Z m l盐酸(6.3.4)，用水稀释至刻度，摇匀，备测。6.6.4.1.2 称取与66.4.1.1 条相同质量的试样于 1 00 m L烧杯中，加 10 m L乙酸钠一 冰乙酸混合溶液(6.3.3)，盖上表面皿，沸水浴加热浸取30 m in，其间摇动2 次，冷却后用水吹洗表面皿并用慢速滤纸过滤于 1 00 mL容量瓶中，洗涤烧杯和残渣 8 次10次，稀释至刻度，摇匀。分取与6.6.4.11 条相同 体积的溶液于50m 工 容量瓶中，准确加人3 m l 铭释放剂(6.3.5)，Z m L盐酸(6.3.4)，用水稀释至刻度，摇匀，备测。6.6.4.2 工作曲线的配制 在一系列 50 m L容量瓶中，分别加人0、0.50 m L、1.00 mL、2.00 m L、4.00 mL、6.00 m L、800 m L氧化钙标准工作溶液(6.3.7)，加水至30 m L，准确加人3 m L 银释放剂(6.3.豹，Z m L盐酸(6.3.4)，用水稀释至刻度，摇匀。该系列溶液氧化钙的浓度分别为。、。.5 阳/m L、1 陀/m L、2 陀/m L、4 胖 9/m L、6胖 9/m L、8拜 9/m L O6.6.4.3 测t 设置仪器最佳 测量条件，按浓度从低到高的 顺序，以水调零，依次测定工作曲线系 列溶液中 氧化钙的吸光度。以工作曲线系列每一溶液的吸光度为纵坐标，氧化钙浓度为横坐标，绘制工作曲 线。在相同条件下，测定试样溶液(包括空白和标准物质)氧化钙的吸光度，从工作曲线上分别查出乙酸钠介质测定溶液(6.6.4.11)和乙酸钠一 冰乙酸棍合介质测定溶液(6.6.41.2)中氧化钙的浓度。67 结果计算 计算结果以质量分数 w(C a C O。)计，数值以%表示，按式(5)计算碳酸钙的含量n切(C a C 0 3)=(尸，一八)一(凸一两)v。v又1 0 一 6 m VX l.7 8 48X I O O 。(5)式中:尸，乙酸钠一 冰乙酸混合介质测定溶液中氧化钙质量浓度的数值，单位为微克每毫升(胖 9/m L)八 乙酸钠一 冰乙酸混合介质空白溶液中氧化钙质量浓度的数值，单位为微克每毫升(拜 9/m L);凸 乙酸钠介质测定溶液中氧化钙质量浓度的数值，单位为微克每毫升(拜 9/m L);G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6 两 乙 酸钠介质空白 溶液中氧化钙质量浓度的 数值，单位为微克每毫升(拜 9/m L);V 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(m L);V l 分取试样溶液体积的数值，单位为毫升(m l 一);V Z 测定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);m 试样质量的数值，单位为克(9);1.7 8 48 氧化钙换算为碳酸钙的系数。计算结果保留到小数点后两位。6.8 精密度 海底沉积物中碳酸钙量测定结果的精密度见表2。表 2 精密度成分水平范围 阴0 _ 2 7 5 8 8重复性 r再现性 R碳酸钙r=0.0 5 0+0.0 4 0阴R=0 0 7 9+0.0 8 5仇7 氮t的测定硝酸银容量法7 门测定范围 氯量的 测定范围为1%10%(质量分数)。7.2 原理 试样经碳酸钠和氧化锌混合熔剂半熔，水提取，干过滤调节滤液 p H值为8 左右，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定。7.3 试剂7.3.1 无水碳酸钠。7.3.2 氧化锌。7.3.3 硝酸(0.lm o l/1)。7.3.4 氢氧化钠溶液(0.l m ol/L)。7.3.5 乙醇(9 5 肠)。7.3.6 氯标准溶液:称取1.6 48 5 9 基准氯化钠(N a C1 5 00士10灼烧6 h，并于干燥器中冷却至室温)，置于2 50 m L烧杯中，用水溶解，移人l o 00 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液氯的浓度为l mg/mL。7.3.7 硝酸银标准滴定溶液:称取4.79 9 硝酸银(A g N 氏优级纯)，置于2 50 m L 烧杯中，用水溶解，移人1 o 00 m L 棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。按下述方法标定其浓度。移取25.00 m L氯标准溶液(7.3.6)于2 50 m L 锥形瓶中，加25 m L水，l m L 铬酸钾溶液(7.3.8)，用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现稳定的橘黄色为终点。同时取50m L 水作空白滴定。硝酸银标准滴定溶液对氯的滴定度(T)，数值以 毫克每毫升(m g/m L)表示，按式(6)计算。c VlV一 V.(6)式中:c 氯标准溶液浓度的数值，单位为毫克每毫升(m g/m IJ):V l 移取氯标准溶液体积的数值，单位为毫升(m L);V 消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);V。空白消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L)。计算结果保留四位有效数字。G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 67.3.8 铬酸钾溶液(5 o 9/L):5 9 铬酸钾溶于80 m l，水中，滴加硝酸银标准滴定溶液(7.37)至出现橘黄色的铬酸银沉淀，放置过夜，慢速滤纸过滤后用水稀释至 10om L，摇匀。7.3.97.4 酚酞溶液(59/L):。.5 9 酚酞溶于50 m L乙醇(7.3.5)中，并用其稀释至1 00 m l。仪器7.4.1 天平:感量。.l mg。7.4.2 滴定管。75 试样 试样在1 10干燥s h，置于干燥器中，冷却至室温。7.6 分析步骤7.6.1 试样最 称取1 9 试样(7 5)，准确到。.l m g7.6.2 空白试验 随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。76.3 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。7.6.4 测定7.6.4.1 试样的分解 将试样(7 6.1)置于25 m l瓷柑祸中，加6 9 研细的无水碳酸钠(7.3.1)与1 9 氧化锌(7.3.2)混合均匀。经在电炉上烘烤后，移人 8 00高温炉中半熔 20 m in25 m in。取出冷却，将熔块倒人 15om L烧杯中，用热水洗净增竭(如有锰的绿色出 现，可加几滴无水乙醇)，加水至70m L 一 80m l，煮沸l m in，冷却至室温，将溶液连同沉淀一起移人 10OmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤7.6.4.2 滴定 移取2 5.O Om l _ 弓 0.o oml溶液(7.6.4.1)于2 5 Dm l，锥形瓶中，加水至 s om L，加 2 滴酚酞溶液(7 39)，用硝酸(7.3.3)和氢氧化钠溶液(?.3.4)中和至溶液刚刚变为无色，此时，溶液的p H值为8 左右。加l m L铬酸钾溶液(7.3.8)，用硝酸银标准滴定溶液(7.3.7)滴定至出现稳定的橘黄色为终点。7.7 结果计算 计算结果以质量分数 二(CI)计，数值以%表示，按式(7)计算。w(C I)=(V，一从)T VXI O 一 J m V，义1 0 0 (7)式中:V滴定试样溶液消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);VO 滴定空白 溶液消耗硝酸银标准滴定溶液体积的 数值，单位为毫升(m l _);T 硝酸银标准滴定溶液对氯滴定度的数值，单位为毫克每毫升(m g/m L);V 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL);叭分取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL);m 试样质量的数值，单位为克(9)。计算结果保留到小数点后两位。78 精密度 海底沉积物中氯量测定结果的精密度见表3。表 3 精密度元素水平范围 从月 3 0 6 49重复性 r3 3+0.0 0 1 9再现性 R朋一R=0.0 4 0+O t O 0 6 1阴G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 68 主t、次t成分分析电感招合等离子体原子发射光谱法8.1 测定范围 主量、次量成分的测定范围(质量分数)见表4 表 4 测定范围成分 一成分测定范围一测定范围Al:汤 一Ca o0 1 1 0一0 0 0 1 0.5F e Z O30 5 1 0Na Z O0.1 1 0一0.0 0 1 0.5Mn O K O0.1 510.0 0 1 0 5TI OZ 一Ba0.0 0 5 2，00.0 0 1 0 2P z 050.1 5Ni0.0 0 1 0 5一0.0 0 1 0.2Mg O0 1 1 0助0.0 0 1 0 5一0.0 0 5 0.28.2 原理 试样经氢氟酸、硝酸、高氯酸分解，盐类用盐酸溶解，制成盐酸溶液，电感藕合等离子体原子发射光谱仪测定83 试剂与材料8.3.1 氢氟酸(P l.1 5 9/m L)。83.2 硝酸(夕 14 2 9/。L)。8.3.3 高氯酸。8.4 仪器8.4.1 电 感藕合等离子体原子发射光谱仪。8.4，2 自动控温电热板。84，3 天平:感量。.lm go8.5 试样 试样在 1 10干燥s h，置于干燥器中，冷却至室温。86 分析步骤8.6.1 试样t 称取0.1 9 试样(8.5)，精确到0.l m g。8.6.2 空白试验 随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。8.6.3 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质86.4 测定8.6.4.1 试样的分解 将试样(8 6.1)置于铂柑祸或聚四氟乙烯柑祸中，用数滴水润湿，加 10 m L氢氟酸(83.1)，s m LG B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6硝酸(8.3.2)，Z m L 高氯酸(8 3.3)，于电热板上加热分解至高氯酸冒白烟并蒸至近干，取下冷却，用水冲洗增涡壁，补加Z m l高氯酸(8.3，3)，继续加热至白烟冒尽，冷却后加s m L盐酸(8.3.4)及数滴过氧化氢(8.3.5)，加热使盐类溶解并使溶液清亮，冷却至室温，移人50 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备测。8.6.4.2 工作曲线的配制 分别移取标准储备溶液(8.3.6)，按表5 稀释配制成两组混合标准溶液(s T D I、s T D Z、s T D 3、s T D 4)，保持体积分数为5%的盐酸酸度;空白 标准溶液(ST D L 0 w)是体积分数为5%的 盐酸 表 5 混合标准溶液各成分的浓度标准组号成分质量浓度/(拌 9/m L)S TDIS TDZS TD3S TD4S TDLO、V1A1 2 03C a o、Na 2 0、F e Z O:Mg O、KZ OMn O、B aCu、C。、Ni、S r、1 1、Z n、Rb5 05 02 5 50 51 0 01 0 05 01 0 l2 0 01 5 07 51 51.53 0 02 0 01 0 02 0 2空白标准 溶液2Ti 唤、P。0，V05 5丫:飞誓8.6.4.3 测t 按附录A、附录B设置仪器最佳测量条件，依次测定工作曲线系列溶液(按浓度从低到高的顺序)和试样溶液(包括空白和标准物质)，直接打印出浓度或含量。每测定10个试样溶液，至少应测 1 次标准物质试样溶液，每次进样的清洗时间应不低于l m in。8.7 结果计算 三氧化二铝、三氧化二铁(全铁)、氧化锰、二氧化钦、五氧化二磷、氧化镁、氧化钙、氧化钾、氧化钠、钡含量的计算结果以质量分数 w、计，数值以百分含量(%)表示，按式(8)计算;铜、钻、镍、锉、锌、铭、铆、钒含量的计算结果以质量分数w。计，数值以微克每克扭9/9)表示，按式(9)计算。t 之 二 二 二(乃一两)VX1 0 一 6叭一 二 三 止 立 1 2 二 竺X 1 0 O.(8)。.O.。一(，)式中:p.试样溶液中 各成分质量浓度的数值，单位为微克每毫升(拜 9/m L);PO 空白 溶液中 各成分质量浓度的数值，单位为微克每毫升(拜 9/m 工);V试样溶液体积的数值，单位为毫升(m L);m 试样质量的数值，单位为克(9)。三氧化二铝、三氧化二铁(全铁)、二氧化钦、氧化锰、五氧化二磷、氧化镁、氧化钙、氧化钾、氧化钠、钡含量 计算结果保留 到 小数点后两位。铜、钻、镍、锌、鳃、锉、铆、钒含量的计算结果小于1 00胖 9/9，保留三位有效数字;大于或等于10。阴/9，保留整数位8.8 精密度 海底沉积物中主量、次量成分测定结果的精密度见表 6。G B/T2 D 2 6 0 一2 0 0 6表 6 精密度成分水平范围m/%重复性 r/%再现性 R/%Ai q1 1.4 7 1 3 8 6r=0.4 5 一 0.0 1 5mR=1.4 7 一0 0 7 5州F e Z O，5.9 6 一 7.3 1r=0.2 6 一0 0 0 86从R=0.4 5 一0.o l 7mMn O0.3 8 一0 9 6r=0.0 0 20 十0 0 6 2阴R=0.0 0 21+0.1 1从TI OZ0 5 2 一 0 7 4r=00 3 6+0.0 0 33功R二一0.0 2 7+0.2 0刀 2P Z OS0 t 3 6 一 1 2 9r=一0.0 1 4 十0.1 1从R=0.0 1 6+0.1 3阴Mg O2.9 1 3、7 5r=0 0 5 9+0.0 0 89mR=0.0 6 2+0.0 4 7mCa O1.3 5 一5.6 5r=0.0 7 2+0.0 1 7阴R=0.1 1+0.0 1 1，Na 2 04.1 4 6.4 4r=0.1 3+0.0 0 53从R今0.3 3 一0.0 2 5肌K Z O2.3 0 2.9 2r=0 0 6 9+0 0 0 3 0矶R=0 3 1 一0.0 6 6幼B a0 1 9 一0 8 7r=0.0 0 66+0.0 3 1mR=0.0 1 2+0 0 3 7阴成分水平范围/(产 9/9)重复性r/(拼 9/9)再现性 尺/(拜 9/9)Cu3 4 5 9 0 7r 李4 _ 5 9+0 0 3 5仇R=42 9+0.0 5 8劝Nl1 0 2 一 2 3 4r=5，6 7+0.0 4 9扭R=1 1.4 8+0.0 2 0阴C o7 6.3 1 0 6r=1 7.2 一0.1 2mR=2 7.5 一0.1 8州S r1 9 4 一4 1 8犷=8.0 2+0.Q 1 6mR=3.8 9+0.0 5 8阴L14 70 8 2.6l g r 二0.4 0+0.2 3 1 9 从R=1.4 7+0.1 7mRb6 8.3 9 6.2r=一 1 0.5 十0.2 3从R=一6 卜 8 4+0.2 5mV8 7 t 4 1 1 8l g r 二 0，4，+0.2 5 1 9 爪I gR=0.6 5 十0.3 2 1 9 舰Z n1 3 0 2 1 6r=2 _ 6 7+00 6 5从R=一2.5 7+0.1 3m9 稀土分盆和钦盆的测定阳离子交换树脂分离富集电感藕合等离子体原子发射光谱法9.1 测定范围 稀土分量和抗量的测定范围为。.1 拜 9/9 一3 o 00拜 9/9(质量分数)。9.2 原理 试样经过氧化钠熔融，水提取，稀土元素形成氢氧化物沉淀，沉淀溶于盐酸，经强酸性阳离子交换树脂分离富集、洗提，电感祸合等离子体原子发射光谱仪测定。9.3 试剂与材料9.3.1 过氧化钠。9.3.2 氢氧化钠溶液(0.2 5mo l/L)。9.3.3 氢氧化钠溶液(4 m ol/L)9.3.4 盐酸 一 过氧化氢溶液(2m ol/L 盐酸中含体积分数为1%的过氧化氢)。9.3.5 酒石酸溶液(30 9/1，含少许抗坏血酸)。9.36 盐酸(夕 11 99/ml)。93.7 盐酸(1+1)。9.3.8 盐酸(1.2 5mo l/L)。9.3.9 盐酸(4mo l/L)。9.31 0 盐酸(sm o l/1)。1 OG B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 69.3.1 1 盐酸(5+9 5)。9.3.1 2 盐酸(1+9)。9.313硝酸洗提液(125 m ol/1 _ 的硝酸中含质量浓度为2 09/L的酒石酸)。9.3.，4 三乙醇胺(1十1)9.3.15无水乙醇。9.3.16过氧化氢(3。%)。9.3.1 7、E G T A溶液(0.lm o l/L)。9.3.1 8 氯化馁溶液(5 09/L)。9.3.1 9 草酸钱溶液(2 09/L)。9.3.2 0 杭和各稀土元素标准储备溶液:分别称取0.1 9 1 7 g s c。0。、0.1 4 6 6 g L a:0。、0.1 5 3 5 g c e()。、0.1 5 1 ogP r。0 1:、0.1 4 58gNd:0 3、0.1 4 48gs m2 0:、0.1 4 47gE u o 0:、0.1 4 41gG d 2 0:、0.1 4 709T b;0 7、0.1 4 35gD y Z O 3、0.1 4 32gHo 2 0 3、0.1 4 29gE r 2 0:、0.1 4 28gT m Z O:、0.1 4 23gy bO:、。.1421 g L u:0 3、。.158 7 g Y 2 0 3(光谱纯均经8 50灼烧1.s h，并于干燥器中冷却至室温)，置于一系列 1 00 m L烧杯中，加 20 m L盐酸(9.3.7)，几滴过氧化氢(9.3.16)，盖上表面皿，加热溶解(溶解C e o:须反复滴加过氧化氢)。冷却至室温，用水吹洗表面皿，移人一系列2 50 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液杭和各稀土元素的浓度均为0.弓 m g/m L。或使用市售有证单元素标准溶液9.3.21阳离子交换树脂:强酸性阳离子 1 只8(聚苯乙烯一 二乙烯苯磺酸)H 一 型交换树脂，1 00 目(o1 4 9 m m)一2 0 0目(0.o 7 4 m m)。9.3.21.1 树脂的处理:先用水浸泡树脂，然后用氢氧化钠溶液(9.3.3)浸泡过夜，用水洗涤树脂至中性，然后用盐酸(9.3.9)浸泡过夜，用水洗涤树脂至中性，再用无水乙醇(9.3.1 5)浸泡过夜，用水洗至中J性备用。9.3.21.2 树脂的再生:树脂装柱使用后，经再生后方能使用。先用 10m L氯化钱溶液(9.3.1 8)淋洗，然后用 10 m L水洗，再用 10 m L草酸按溶液(9.3.19)淋洗，10 m L水洗后用10 m L盐酸(9.3.1 1)平衡备用。9.322离子交换柱:将已处理好的阳离子交换树脂(9.3.2 1，1)装人山。.sc m义12 c m玻璃交换柱中，柱底塞有玻璃纤维。使用前用10 m I J 盐酸(9.3.1 1)平衡。9.3.2 3 氢气(纯度应不低于 9 9.9 9%)9.4 硬 器9.4.1 电感藕合等离子体原子发射光谱仪。9.4.2 自 动控温马弗炉:温度误差小于士5。9.4.3 天平:感量0.lm g。95 试样 试样在1 10干燥s h，置于干燥器中，冷却至室温。9.6 分析步骤9.6.1 试样呈 称取1 9 试样(9.5)，精确到。.l m g。9.6.2 空白试验 随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。9.6.3 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。9.6.4 测定9.6.41 试样的分解 将试样(9.6.1)置于高铝增涡中，加6 9 过氧化钠(9.3.1)，用细玻璃棒搅拌均匀，再覆盖一薄层，置 1 1G B/T2 0 2 6 0 一2 0 0 6于已升温至7 00的高温炉中，熔融 10 m 1 n(呈暗红色流体)，取出冷却。将柑祸及熔融物置于预先盛有10m L 三乙 醇胺(9.3.14)、Z m LE G T A溶液(9.3.17)及1 00o L 水的2 5 o m L 烧杯中，置电炉上加热至沸，使融块脱落，用水洗出柑祸并稀释至2 00 m L，冷却后用慢速定量滤纸过滤，用氢氧化钠溶液(9.3.2)洗涤烧杯及沉淀8次，再用少许水洗沉淀 1 次2 次，滤液弃去。用20m L热盐酸一 过氧化氢溶液(9.3.4)分次溶解滤纸上的沉淀于原烧杯中，再用40m L热酒石酸溶液(9.35)分次洗涤滤纸至无色，最后用热盐酸(9.3.1 1)冲洗滤纸及烧杯壁，使溶液体积保持 80 m L，搅匀9.6.4.2 上柱分离 将溶液(9 64.1)倒人制备好的交换柱(9.32 2)中进行交换，用盐酸(9.3.n)洗涤烧杯3 次，调节流速为0.s mL/min，待流完后，先用 叻 m l硝酸洗提液(9.3.13)，再用 2 5m工，盐酸(9，3.8)，以同样的流速洗提交换柱上的杂质元素，弃掉淋洗液。最后用80 m L盐酸(9.3.10)洗提交换柱上的稀土元素及抗，溶液用 10om L小烧杯承接，于电热板上低温蒸至Z m l，移人10 m L比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，备测。9.6.4.3 工作曲线的配制 分别移取铣和各稀土元素标准储备溶液(9 3.2。)，按表7 逐级稀释配制棍合标准溶液S T D I、s T D Z、s T D 3、s T D 4，保持体积分数为10%的盐酸酸度;空白 标准溶液(S T D L O w)是体积分数为10%的盐酸 表 7 混合标准溶液各元素浓度元素质盘浓度/(产 9/m 汇 _)S TDIS TDZS TD3S TD4S T DL O WC e、1 aN d、YP r、S c、S rn、G d、D yYb、E rHo、E u、T m、Th、L u 5 10.50.2 5l 0 2 l0，51 542l2 06 31 5空白标准 溶液9.6.4.4 测t 按 附 录C、附 录 D 设 置 仪 器 最 佳 测 量 条 件，依 次 测 定 工 j乍 均 终 葬 列 溶 液(按 浓 度 从 低 到 高 的 顺 序)和试样溶液(包括空白和标准物质)，直接打印出浓度或含盆，!-每 测 定10个 试 样 溶 液，至 少 应 测1 次 标准 物 质 试 释 落 报 几 每次 进 样的 清 洗时 间 应