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一、标准平衡常数与标准吉布斯能变的关系一、标准平衡常数与标准吉布斯能变的关系任意一化学反应的摩尔自由能变任意一化学反应的摩尔自由能变rGmrGm,都可以用化学反,都可以用化学反应的等温方程式进行计算:应的等温方程式进行计算:反应达到平衡时,反应达到平衡时,rGm=0rGm=0,此时反应商,此时反应商Q Q用用K K代替:代替:对溶液反应,对溶液反应,K K的表达式为:的表达式为:对气体反应,对气体反应,K K的表达式为:的表达式为:继续继续2021/10/101在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:(1 1)固体或纯液体,不写入表达式。)固体或纯液体,不写入表达式。如:如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)(2 2)在稀溶液中进行的反应,溶剂无论是否参与反应,)在稀溶液中进行的反应,溶剂无论是否参与反应,均不写入表达式中。均不写入表达式中。如:如:HAc+H2O H3O+Ac-继续继续2021/10/102 (3 3)标准平衡常数的值,与反应方程式的写法有)标准平衡常数的值,与反应方程式的写法有关。关。如:如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:继续继续2021/10/103(4 4)正、逆反应的平衡常数互为倒数关系。)正、逆反应的平衡常数互为倒数关系。反应商反应商Q 的表达式的书写原则与的表达式的书写原则与K 相同。相同。在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点:K反映了化学反应的本性,反映了化学反应的本性,K越大,化学反应向越大,化学反应向右进行越彻底。它是在一定温度下,化学反应最大限度右进行越彻底。它是在一定温度下,化学反应最大限度的量度。的量度。K与温度有关而与反应的起始状态无关。与温度有关而与反应的起始状态无关。通过热力学数据可以计算标准平衡常数,或者通过通过热力学数据可以计算标准平衡常数,或者通过反应物和产物的平衡浓度或平衡分压计算标准平衡常数。反应物和产物的平衡浓度或平衡分压计算标准平衡常数。继续继续2021/10/104【例例6-96-9】标准平衡常数的计算标准平衡常数的计算 计算反应:计算反应:C(gra)+CO2(g)=2CO(g)在在900时的标准时的标准平衡常数平衡常数K 。【分析分析】求算求算900时反应的时反应的rG m,1173.15K,并利用式,并利用式(6-22)求出反应的标准平衡常数求出反应的标准平衡常数K 。【解解】查附录得查附录得:C(gra)+CO2(g)=2CO(g)fHm,298.15K/(kJmol-1)0 393.5 110.5S m,298.15K/(JK-1mol-1)5.7 213.8 197.7=110.5 kJmol-12(393.5 kJmol-1)=172.5 kJmol-1继续继续2021/10/105
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