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氧化还原平衡和氧化还原滴定法自测题

一. 填空题
1. 原电池通反应将直接转化为电能。
2. 利用氧化还原反应组成原电池的电动势为正时，反应从向进行；原电池的电动势为负时，反应从向进行。
3. 铜片插入盛有0.5 mol/L CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5 mol/L AgNO3溶液的烧杯中，组成电池，电池反应为，该电池的负极是。
4. 在下列情况下，铜锌原电池的电动势是增大还是减小？
(1) 向ZnSO4溶液中加入一些NaOH浓溶液，。
(2) 向CuSO4溶液中加入一些NH3浓溶液，。
5. 已知V。在标准状态下，上述三个电对中，最强的氧化剂是，最强还原剂是。
6. 将下述反应设计为原电池，Ag+(aq) + Fe2+(aq) = Ag(s) + Fe3+(aq)，在标准状态下，其电池符号为。
7. 反应3CiO- = ClO3- + 2Cl-，属于氧化还原反应中的反应。
8. 某反应B(s) + A2+(aq) = B2+(aq) + A(s)，且V，V，则该反应的平衡常数为。
9. 氢电极插入纯水中通氢气()，在298 K时，其电极电势为V，是因为纯水中为mol/L。
10. 以Mn2+ + 2e- = Mn及Mg2+ + 2e- = Mg两个标准电极组成原电池，则电池符号是。
11. 在强酸性溶液中，高锰酸钾和亚铁盐反应，配平的离子方程式是。
12. 电极电势是某电极与组成原电池的电动势值，如果此电极发生反应，则此值应加上负号。
13. 在原电池中常用填充盐桥。
14. 氧化还原滴定中，一般用氧化剂作为标准溶液，根据标准溶液的不同，常用的氧化还原滴定法主要有法，法和法。
15. KMnO4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质也会与KMnO4发生反应，所以KMnO4标准溶液不能配制。
16. K2Cr2O7易提纯，在通常情况下，分析纯可以用作，并可配制标准溶液。
17. 在直接碘量法中，常用的标准溶液是溶液；在间接碘量法中，常用的标准溶液是溶液。
18. 氧化还原滴定所用的标准溶液，一般均为氧化剂，故在滴定时都是装在滴定管中。
19. 氧化还原指示剂是一类本身具有性质的物质，可以参与氧化还原反应，且它们的氧化态和还原态具有的颜色。
20. 有的物质本身不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做指示剂。
21. 用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中的气体和灰尘都能与MnO4-缓慢作用，使溶液的粉红色消失。
22. 在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做。
23. 淀粉可用作指示剂是因为它与反应，能生成的物质。
24. 用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，Na2C2O4溶液要加热到70~80°C后，再进行滴定，温度低了则；温度高了则。
25. 用碘量法测定试样中铜含量时，加入的目的是使CuI转化为溶解度更小的物质，并减少沉淀对I2的吸附。
26. 碘量法的主要误差来源是、。
27. 对于氧化还原滴定反应n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2，其化学计量点时的电势jE的计算式是。
28. I2在不中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。
29. 氧化还原指示剂的变色范围为。
30. K2Cr2O7滴定FeSO4时，为了使指示剂二苯磺酸钠的变色点落在滴定突跃范围内，应加入作为酸性介质。

二. 正误判断题
1. 当原电池没有电流通过或通过的电流接近于零时，电池两极间的电势差叫做电池的电动势。
2. 由于，所以与同一氧化剂发生化学反应时，Li的反应速率一定比Na的反应速率快。
3. 电对的标准电极电势值越高，表明其氧化态越易得到电子，是越强的氧化剂。
4. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。
5. 电极反应Cl2 + 2e- = 2Cl-，V，故+ e- = Cl-的标准电极电势为0.68 V。
6. 在由铜片和CuSO4溶液、银片和AgNO3溶液组成的原电池中，如将CuSO4溶液加水稀释，原电池的电动势会减小。
7. 氢氧化钠长期放置，表面会转变为碳酸钠，这是因为发生氧化还原反应的结果。
8. 据可合理判定，Ksp(AgI) < Ksp(AgCl)。
9. 在任一原电池内，正极总是有金属沉淀出来，负极总是有金属溶解下来成为阳离子。
10. 原电池工作一段时间后，其电动势将发生变化。
11. MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O，jq = +1.51 V，高锰酸钾是强氧化剂，因为它在反应中得到的电子多。
12. CuS不溶于水和盐酸，但能溶于硝酸，因为硝酸的酸性比盐酸强。
13. SeO42- + 4H+ + 2e- = H2SeO3 + H2O，jq = 1.15 V，因为H+在反应中既不是氧化剂，也不是还原剂，所以溶液中H+浓度的改变不会影响电对的电极电势。
14. 在电势一定的铜电极溶液中，加入一些水使电极溶液体积增大，将会使电极电势有所升高。
15. 查得，则可以判定在标准状态下，反应B+ + A = B + A+是从左向右自发进行的。
16. 同一元素在不同的化合物中，氧化数越高，其得电子能力越强；氧化数越低，其失电子能力越强。
17. 原电池的电动势在反应过程中，随反应不断进行而减小。同样，两个电极的电极电势也随之不断降低。
18. 对于某电极，若H+或OH-参与了电极反应，则溶液pH改变时，其电极电势也将发生变化。
19. 铁能置换铜离子，因此铜片不可能溶解于三氯化铁的溶液中。
20. 在原电池Zn(s)|ZnSO4(1 mol/L)||CuSO4(1 mol/L)|Cu(s)中，向ZnSO4溶液中通入NH3后，原电池的电动势升高。
21. 两个电极都由锌片插入不同浓度的ZnSO4溶液中构成，通过盐桥将两个电极组成原电池后，电池的电动势必为零。
22. 两电极分别是Pb2+(1 mol/L) + 2e- = Pb，，将两电极分别与标准氢电极组成原电池，它们的电动势相同，但反应的K值不同。
23. 在浓度一定的锌盐溶液中，如插入面积不同的锌片，则大锌片构成的电极，其电极电势应高于小锌片电极的电极电势。
24. 改变氧化还原反应中某反应物的浓度就很容易使反应方向逆转，是那些Dj接近于零的反应。
25. 已知V，当H3AsO4和I-反应时，溶液的pH越小，则I-越容易被氧化。
26. 原电池反应的Djq越大，其自发进行的趋势越大，故反应速率越快。

三. 单选题
1. MA(s) + e- = M(s) + A-，此类难溶电解质溶解度越低其标准电极电势将( )。
A. 越高 B. 越低 C. 不受影响 D. 无法判断
2. Pb2+ + 2e- = Pb，jq = -0.1263 V，则( )。
A. Pb2+浓度增大时j增大 B. Pb2+浓度增大时j减小
C. 金属铅的量增大时j增大 D. 金属铅的量增大时j减小
3. 已知。由Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+组成的原电池，测得其电动热为1.00 V，因此两电极溶液中( )。
A. [Cu2+] = [Zn2+] B. [Cu2+] > [Zn2+] C. [Cu2+] < [Zn2+]
D. [Cu2+]和[Zn2+]的关系不可知
4. Cl2/Cl-电对和Cu2+/Cu电对的标准电极电势分别是+1.36 V和+0.34 V，反应Cu2+(aq) + 2Cl-(aq) = Cu(s) + Cl2(g)的Djq值是( )。
A. -2.38 V B. -1.70 V C. -1.02 V D. +1.70 V
5. 氢电极插入纯水中，通H2 (100 kPa)至饱和，则其电极电势( )。
A. j = 0 B. j > 0 C. j < 0 D. 无法预测
D. 因未加酸，不产生电极电势
6. 在S4O62-中S的氧化数是( )。
A. +2 B. +4 C. +6 D. +2.5
7. 原电池 (-) Zn|ZnSO4(1 mol/L)||NiSO4(1 mol/L)|Ni (+)，在负极溶液中加入NaOH，其电动势( )。
A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断
8. 由电极MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+组成的电池。若加大溶液的酸度，原电池的电动势将会( )。
A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断
9. 反应4Al + 3O2 + 6H2O = 4Al(OH)3(s)中的电子迁移数是( )。
A. 12 B. 2 C. 3 D. 4
10. 已知V，则反应2Fe3+(1 mol/L) + Cu(s) = 2Fe2+(1 mol/L) +Cu2+(1 mol/L) ( )。
A. 呈平衡态 B. 正向自发进行 C. 逆向自发进行 D. 无法判断
11. K2Cr2O7 + HCl = KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O在完全配平的方程式中Cl2的系数是( )。
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
12. 下列反应在298 K时的平衡常数为( )：
Cr2O72- + 3Sn2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 3Sn4+ + 7H2O
A. lgKq = 3Djq/0.059 B. lgKq = 2Djq/0.059 C. lgKq = 6Djq/0.059 D. lgKq = 12Djq/0.059
13. 电极反应MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O的能斯特方程式为( )。
A.
B.
C.
D.
14. 两锌片分别插入不同浓度的ZnSO4水溶液中，测得jI = -0.70V，jII = -0.76 V，说明两溶液中[Zn2+]之间的关系是( )。
A. I中的[Zn2+]>II中的[Zn2+] B. I中的[Zn2+]等于II中的[Zn2+]
C. I中的[Zn2+]<II中的[Zn2+] D. I中的[Zn2+]等于II中的[Zn2+]的2倍
15. 已知A(s) + D2+(aq) = A2+(aq) + D(s)，Djq > 0；A(s) + B2+(aq) = A2+(aq) + B(s)，Djq > 0。则在标准状态下，D(s) + B2+(aq) = D2+(aq) + B(s)为( )。
A. 自发的 B. 非自发的 C. 平衡态 D. 无法判定能否自发进行
16. 某电极与饱和甘汞电极构成原电池，测得电动势E = 0.399 V，这个电极的电势比甘汞的电势(0.2415 V) ( )。
A. 高 B. 低 C. 高或者低 D. 相等
17. 金属铁表面镀有Ni，如有破裂处，会发生腐蚀，( )。已知V，V
A. 首先被腐蚀的是Fe B. 首先被腐蚀的是Ni
C． Fe和Ni同时被腐蚀 D. 无法判定何者先被腐蚀
18. 铁在酸性溶液中比在纯水中更易被腐蚀，是因为( )。
A. Fe2+/Fe电对的标准电极电势下降 B. Fe2+/Fe电对的标准电极电势上升
C. H+/H2电对的电极电势因[H+]上升而上升 D. H+/H2电对的标准电极电势上升
19. 利用KMnO4的强氧化性，在强酸性溶液中可测定许多种还原性物质，但调节溶液至强酸性，一般应使用( )。
A. HCl B. H2SO4C. HNO3 D. HAc
20. 直接碘量法是应用较广泛的氧化还原滴定法之一，但此方法要求溶液的酸度必须是( )。
A. 强酸性 B. 强碱性 C. 中性或弱酸性 D. 弱碱性
21. 在直接碘量法中，为了增大单质碘的溶解度，通常采取的措施是( )。
A. 增加酸性 B. 加入有剂溶剂 C. 加热 D. 加入过量的KI
22. 用K2Cr2O7法测定亚铁盐中铁的含量时，加入混合酸既可调节酸度，也使滴定突跃范围与指示剂(二苯胺磺酸钠)的变色点相匹配，此混酸为H2SO4-( )。
A. HCl B. HNO3C. H3PO4 D. HAc
23. 氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同，计量点在突跃范围内的位置也不同，若n1:n2为氧化剂和被滴定物质的化学计量比，则计量点位于突跃范围中点的条件是( )。
A. n1 = 1 B. n2 = 1 C. n1 = n2 D. n1 ¹ n2
24. 在选择氧化还原指示剂时，指示剂变色的( )应落在滴定的突跃范围内，至少也要与突跃范围有足够的重合。
A. 电极电势 B. 电势范围 C. 标准电极电热 D. 电势
25. 直接碘量法中所用的指示剂是淀粉溶液。只有( )淀粉与碘形成纯蓝色复合物，所以配制时必须使用这种淀粉。
A. 药用 B. 食用 C. 直链 D. 侧链
26. 用KMnO4进行滴定时，当溶液中的粉红色在( )内不退，就可认为已达到滴定终点。
A. 10 s B. 0.5 min C. 1 min D. 2 min
27. 氧化还原滴定曲线中滴定终点偏向滴定突跃的哪一侧，主要取决于( )。
A. 氧化剂、还原剂各自电子转移数的多少 B. 滴定剂的浓度
C. 滴定剂氧化性的强弱 D. 被滴定物质的浓度
28. 在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸时，滴定速度( )。
A. 像酸碱滴定那样快速 B. 应始终保持缓慢进行
C. 应开始快，然后慢 D. 应开始慢，逐渐加快，最后慢
29. 间接碘量法一般是在中性或弱酸性溶液中进行，这是因为( )。
A. Na2S2O3在酸性溶液中容易分解 B. I2在酸性条件下易挥发
C. I2在酸性条件下溶解度小 D. 淀粉指示剂在酸性条件下不灵敏
30. 欲以K2Cr2O7测定FeCl2中铁含量，溶解试样最合适的溶剂是( )。
A. 蒸馏水 B. HCl + 蒸馏水 C. NH4Cl + 蒸馏水 D. HNO3 + 蒸馏水
31. 用K2Cr2O7测定钢铁试样中铁含量时，加入H3PO4的主要目的是( )。
A. 加快反应速率 B. 提高溶液酸度 C. 防止析出Fe(OH)3
D. 使Fe3+生成Fe(HPO4)+，降低铁电对电势
32. 用KMnO4法滴定Fe2+，反应介质应选择( )。
A. 稀盐酸 B. 稀硫酸 C. 稀硝酸 D. 稀乙酸
33. 用草酸为基准物质标定KMnO4溶液时，其中MnO4-、C2O42-的物质的量之比为( )。
A. 2:5 B. 4:5 C. 5:2 D. 5:4
34. 在盐酸溶液中用KMnO4法测定Fe2+，结果会偏高，其主要原因是( )。
A. 滴定突跃范围小 B. 酸度较低 C. Cl-参与了反应 D. 反应速率慢
35. 以碘量法测定铜合金中的铜含量，称取试样0.1727 g，处理成溶液后，用0.1032 mol/L Na2S2O3溶液24.56 mL滴至终点，计算铜合金中铜的质量分数为( )%。(Cu的原子量为63.55 g/mol)
A. 46.80 B. 89.27 C. 63.42 D. 93.61
36. 用间接碘量法进行测定时，淀粉指示剂应在( )加入。
A. 滴定前 B. 滴定开始时 C. 接近计量点时 D. 达到计量点时
37. KMnO4在强酸性溶液中与还原剂反应，其自身还原的产物是( )。
A. MnO2 B. MnO42- C. Mn2+ D. Mn2O2
38. 碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是( )。
A. 还原剂、配位剂、沉淀剂 B. 还原剂、沉淀剂、催化剂
C. 氧化剂、沉淀剂、配位剂 D. 氧化剂、配位剂、指示剂

四. 计算题
1. 由标准电极电势计算下列反应在298 K时的平衡常数Kq，已知V，V，V。
(1) MnO2 + 4H+ + 2Br- = Mn2+ + Br2 + 2H2O
(2) Cl2 + 2Br- = Br2 + 2Cl-
2. 如果电池(-) Zn|Zn2+(c = ?)||Cu2+(0.0200 mol/L)|Cu (+)的电动势为1.06 V，则Zn2+的浓度是多少？已知V。
3. 已知V，Ksp(AgCl) = 1.56´10-10，求电极反应AgCl(s) + e- = Ag(s) + Cl-的标准电极电势。
4. 下列反应的标准电极电势为：Ag+ + e- = Ag(s)，V；Ag(s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+，V。请计算[Ag(NH3)2]+的稳定常数K。
5. 反应2MnO4- + 10Br- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Br2 + 8H2O，若[MnO4-] = [Mn2+] = [Br-] = 1.00 mol/L，问pH等于多少时，该反应可以从左向右进行。已知V，V。
6. 求电对MnO4-/Mn2+在[MnO4-]为0.100 mol/L，[Mn2+]为1.00 mol/L和[H+]为0.100 mol/L时的电极电势。若[Cl-]、[Br-]、[I-]均分别为1.00 mol/L，在此情况下MnO4-能否氧化这些卤离子？已知，V，V，V。
7. 通过计算说明，在标准态时，反应能否自发进行。已知= 0.77 V，。
8. 取一定量的MnO2固体，加入过量浓HCl，将反应生成的Cl2通入KI溶液，游离出I2，用0.100 mol/L Na2S2O3滴定，耗去20.00 mL，求MnO2质量。
9. 测定某样品中CaCO3含量时，取试样0.2303 g溶于酸后加入过量(NH4)2C2O4使Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用硫酸溶解，再用0.04024 mol/L KMnO4溶液22.30 mL完成滴定，计算试样中CaCO3的质量分数。
参考答案
一. 填空题
1. 氧化还原，化学能；2. 左，右，右，左；3. Cu2+ + 2Ag = Cu + 2Ag+，铜片；4. 增大，减小；5. F2，Fe2+；6.(-) Pt(s)|Fe2+(a = 1.0), Fe3+(a = 1.0)||Ag+(a = 1.0)|Ag(s) (+)；7. 岐化；8. 1.0´1020；9. –0.414，[H+]，1.00´10-7；10. (-) Mg(s)|Mg2+(a = 1.0)||Mn2+(a = 1.0)|Mn(s) (+)；11. MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O；12. 标准氢电极，氧化；13. KCl或KNO3；14. 高锰酸钾，重铬酸钾，碘量；15. 直接；16. 基准物质，直接；17. 单质碘，硫代硫酸钠；18. 酸式；19. 氧化还原，不同；20. 特殊；21. 还原性；22. 自身指示剂；23. 碘，蓝色；24. 反应速率慢，草酸会分解；25. KSCN；26. 碘的挥发，I-在酸性溶液中易被空气氧化；27. ；28. KI；29. ；30. H3PO4。
二. 正误判断题
1. Ö；2. ´；3. Ö；4. ´；5. ´；6. ´；7. ´；8. ´；9. ´；10. Ö；11. ´；12. ´；13. ´；14. ´；15. ´；16. ´；17. ´；18. Ö；19. ´；20. Ö；21. ´；22. Ö；23. ´；24. Ö；25. Ö；26. ´。
三. 单选题
1. B；2. A；3. C；4. C；5. C；6. D；7. A；8. A；9. A；10. B；11. C；12. C；13. B；14. A；15. D；16. C；17. A；18. C；19. B；20. C；21. D；22. C；23. C；24. B；25. C；26. B；27.A；28. D；29. A；30. B；31. D；32. B；33. A；34. C；35. D；36. C；37. C；38. A。
四. 计算题
1. (1) ， Kq = 1.22´104
(2)， Kq = 1.43´109
2. ， [Zn2+] = 0.449 mol/L
3. ，
Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-]，

0.0592lg(1.56´10-10) = 0.218 V
4.
稳定常数，
， K = 1.63´107
5.
， [H+] > 3.56´10-5 mol/L， pH < 4.45
6. V。可以氧化这些卤离子。
7. 0.77 – 0.535 = 0.24 V > 0，氧化还原反应可以自发进行。
8. MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O
Cl2 + 2KI = 2KCl + I2
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
g
9. CaCO3 + H+ = Ca2+ + H2O + CO2(g)
Ca2+ + (NH4)2C2O4 = 2NH4+ + CaC2O4(s)
2KMnO4 + 5CaC2O4 + 16H+ = 2K+ + 2Mn2+ + 5Ca2+ + 10CO2 + 8H2O