DB35∕T 2016-2021 燃香类产品燃烧后苯系物分析操作规程(福建省).pdf

ICS 13.120 CCS Y 40 35 福建省地方标准 DB35/T 20162021 燃香类产品燃烧后苯系物分析操作规程 Operational practices for the analysis of benzene and its analogies after the combustion of incense products 2021 - 09 - 28 发布 2021 - 12 - 28 实施福建省市场监督管理局 发 布DB35/T 20162021 I 目次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 术语和定义 . 1 4 方法原理 . 1 5 试剂和材料 . 1 6 仪器和设备 . 2 7 试验准备 . 2 8 燃香样品的采样 . 3 9 分析步骤 . 3 10 结果计算与表示 . 5 11 方法特性 . 6 12 质量保证和控制 . 7 附录 A（资料性） 苯系物采集室示意图 . 8 附录 B（资料性） 苯系物参考色谱图 . 9 DB35/T 20162021 II 前言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由福建省燃香类产品标准化技术委员会（SAFJ/TC 21）提出并归口。 本文件起草单位：国家燃香类产品质量监督检验中心（福建）、福建省泉州环境监测中心站、泉州市产品质量检验所、厦门市产品质量监督检验院、福建省产品质量检验研究院、厦门谱尼测试有限公司。 本文件主要起草人：涂永元、卓黎阳、尤龙杰、牛燕、许冬梅、罗晓薇、戴明、李丽兵、杨乙强、孟鹏、何孟杭、林晓峰、黄小燕、叶国源、刘雪云、王俊毅、康远海、王玲玲。 DB35/T 20162021 1 燃香类产品燃烧后苯系物分析操作规程 1 范围 本文件规定了采用热脱附-气相色谱法测定燃香类产品燃烧后空气中苯、 甲苯和二甲苯含量的方法。 本文件适用于天然香料燃香类产品燃烧后空气中苯、 甲苯和二甲苯含量的测定， 其他燃香类产品检测可参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 33274 燃香类产品分类及术语 3 术语和定义 GB/T 33274界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 线香 incense stick 由植物香料以及其他制香材料制成，外观为直形棒状或线状的燃香类产品。 篾香 bamboo incense 以竹枝或木条为香芯，并通过制香材料粘附于其香芯表面，形成整体外观为直条状的燃香类产品。 注： 篾香又称竹枝香。 盘香 incense coil 以直线香条制成圆盘形的燃香类产品。 4 方法原理 在常温条件下， 用填充有合适吸附剂的采样管采集燃香空气中的苯系物成分， 采集后的采样管置于热脱附仪中，脱附后的采集成分导入至带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪中检测，外标法分析燃香样品燃烧后产生的苯系物含量。 5 试剂和材料 甲醇：色谱纯级或分析纯级。 标准贮备液：取适量色谱纯或分析纯的苯、甲苯、二甲苯（邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯）于一定体积的甲醇溶液（5.1）中溶解，也可使用有证标准溶液。 DB35/T 20162021 2 氮气：纯度 99.999%。 氢气：纯度 99.99%。 空气。 6 仪器和设备 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器。 毛细管色谱柱： 固定液为 （5%苯基） 甲基聚硅氧烷， 规格为 30 m （ 0.32 mm） 、 膜厚 0.25 m，或其他等效毛细管色谱柱。 热脱附装置：具有吸附管脱附和冷冻聚焦功能，热脱附各单元温度可单独控制并能连续可调，温度可达到 280 。当温度达到设定值后，温度可保持恒定。采样管测试前处于密封状态，装到热脱附仪上后无需脱帽即可进行采样管两端及整个系统检查漏气。 与气相色谱仪连接的传输线温度应能保持在150 以上。 老化装置：温度在 200 400 可控，同时保持一定的氮气流速。 大气采样器：无油采样泵，流量范围包括 0.1 L/min0.5 L/min，采样过程流量应稳定。采样前需使用皂膜流量计校正负载有采样管的采样泵流量，相对误差在5%以内即可正常使用。 采样管：TenaxTA 采样管，管内装有不少于 200 mg、粒径为 6080 目的聚 2,6二苯基对苯醚（TenaxTA）吸附剂或其他等效吸附剂填料；TC 复合采样管，管内填装不少于 175 mg 粒径为 6080 目的 TenaxTA 吸附剂和不少于 75 mg 粒径为 6080 目的石墨化炭黑X 吸附剂；组合 3 复合采样管，管内装有 Carbopack C、Carbopack B、Carboxen 1 000 或其他等效吸附剂填料，长度分别为 13 mm、25 mm、13 mm，填料总量为 200 mg，吸附剂的粒径为 6080 目。 样品采集室：苯系物样品采集室设置条件为大小（452） m3的密闭房间，房间材料可使用不锈钢板或钢化玻璃板等板材组合而成。 电子皂膜流量计：可校准流量范围 0.1 L/min10 L/min，准确度1%。 温度计：测量范围包括 0 50 ，精度 0.1 。 气压表：最小分度值 0.1 kPa。 微量进样器：1 L，10 L。 分析天平：感量 0.1 mg。 一般实验室常用玻璃仪器和设备。 7 试验准备 采样管的准备 采样管使用前应用老化装置（6.4）或具有老化功能的热脱附仪通氮气加热老化，老化温度300 350 ，老化时间不小于30 min，老化至无杂质峰。老化后的采样管两端立即用聚四氟乙烯帽密封，并放在密封袋或保存管中保存。密封袋或保护管存放于干燥器中。老化后的采样管应在两周内使用。需要采样时，应在采样地点打开采样管，根据采样管标识的气流方向连接大气采样器。 燃香样品处理 根据GB/T 33274对不同形状燃香类产品分类，确保称取的（0.6000.020） g不同形状的燃香样品在规定采样时间内燃烧完全，需对待测样品进行预处理： DB35/T 20162021 3 a) 当取样为线香样品时，可直接从样品中截取一段或多段直形线香使用，每段线性尺寸不超过10 cm； b) 当取样为篾香（竹枝香）样品时，样品应同时保留香芯和香料等可持续阴燃部分，并去除单独的香芯或香脚部分，截取一段或多段篾香作为检测样品，每段篾香线性尺寸不超过 10 cm； c) 当取样为盘香样品时，可直接称取一段或多段环状盘香使用，每段盘香弧长不超过 10 cm； d) 其他形状的香：市面上有塔香、元宝香、锥形香以及其他异形香，检测时可直接挖取对应重量部分的样品使用。 样品采集室布置 苯系物燃香样品采集室（6.7）采样点和样品点布置如附录A所示：在（452） m3样品采集室地面位置设1个燃香样品点， 并在采集室对角线位置上均匀布置3个采样点， 燃香样品点和采样点应能避开通风口处外来空气影响，且每个采样点的离墙壁距离应大于0.5 m，采样点相对于燃香样品所在地面高度在0.5 m1.5 m之间。 8 燃香样品的采样 空白采集 每次采集样品之前，都应按样品采集方式采集至少一个未燃香前采集室空白样品（一个采集室3个采样点的空白空气）。 样品采集方式 在采集室内采样前应关闭门窗。点燃质量为（0.6000.020） g的香样品时，应避免点燃后样品燃烧不尽或中途熄灭情况， 可在样品头尾两端或两个以上可燃处进行点燃， 燃烧时间宜控制在15 min以内。点燃后，开启连接有采样管的大气采样仪采样，同时记录采样前后采样器流量、采样时间、环境温度和气压。当采样流量为0.1 L/min0.2 L/min时，宜使用TenaxTA采样管采集样品燃烧后的空气，采样体积约4 L；当采样流量为0.2 L/min0.5 L/min时，宜使用TC复合管或组合3复合采样管采集样品燃烧后的空气，采样体积约为20 L。 采样管的保存 采样结束后，立即用聚四氟乙烯帽将采样管两端密封，采样管长期不用应避光、低温、密闭保存，且在10天内分析。 9 分析步骤 推荐仪器分析条件 9.1.1 热脱附仪参考条件 干吹时间： 1 min； 采样管脱附温度： 280 ； 采样管脱附时间： 10 min； 采样管脱附流量： 30 mL/min；冷阱初始温度：20 ；冷阱脱附温度：280 ；冷阱脱附时间：5 min；传输线温度：200 。 DB35/T 20162021 4 9.1.2 气相色谱仪参考条件 不分流进样；柱流量：1.3 mL/min；升温程序：初始温度50 ，保持2 min，以10 /min升温到140 ； 检测器温度： 280 ； 尾空气流量： 400 mL/min； 氢气流量： 30 mL/min； 尾吹气流量： 20 mL/min。 校准曲线绘制 9.2.1 校准系列混合溶液的制备 取苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯（在20 ，1 mL苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯分别为0.876 5 mg、0.866 8 mg、0.880 2 mg、0.864 2 mg、0.861 1 mg）0.20 mL、1.00 mL和2.00 mL，分别移入3只100 mL容量瓶中，用甲醇稀释至容量瓶标线，制备成贮备液13。将上述三个浓度贮备液分别用甲醇逐级稀释，配制成校准系列混合溶液，贮备液和各点的浓度见表1和表2（各校准曲线点浓度可根据实际情况调整）。 9.2.2 校准曲线的绘制 将老化后的采样管连接于热脱附仪液体标准物质进样附件，或全自动配标等采样管进样功能装置，再分别用微量注射器进样1.0 L各校准系列溶液，以60 mL/min的氮气流量吹扫3 min后，迅速取下采样管，得到相应系列校准管。根据实际情况，需要采用低浓度组校准系列分析时，可按表1给出浓度序号A1A5分别进样；需要采用高浓度组校准系列分析时，可按表2给出浓度序号B1B5分别进样。仪器分析时， 按照低浓度到高浓度顺序， 依次将校准系列管放入热脱附仪中脱附， 并通过气相色谱仪分析测定。以目标化合物质量浓度（ng/L）为横坐标，测得的峰面积为纵坐标，绘制校准曲线并计算回归方程。 表1 低浓度组校准系列混合溶液 序号 A1 A2 A3 A4 A5 贮备液 1 贮备液 2组分与浓度 ng/L 苯 0 17.5 87.7 175.3 876.5 1 753 8 765 甲苯 0 17.3 86.7 173.4 866.8 1 733.6 8 668 邻二甲苯 0 17.6 88.0 176.0 880.2 1 760.4 8 802 间二甲苯 0 17.3 86.4 172.8 864.2 1 728.4 8 642 对二甲苯 0 17.2 86.1 172.2 861.1 1 722.2 8 611 DB35/T 20162021 5 表2 高浓度组校准系列混合溶液 序号 B1 B2 B3 B4 B5 贮备液 2 贮备液 3组分与浓度 ng/L 苯 140.2 350.6 701.2 1 753.0 3 506.0 8 765 17 530 甲苯 138.7 346.7 693.4 1 733.6 3 467.2 8 668 17 336 邻二甲苯 140.8 352.1 704.2 1 760.4 3 520.8 8 802 17 604 间二甲苯 138.3 345.7 691.4 1 728.4 3 456.8 8 642 17 284 对二甲苯 137.8 344.4 688.9 1 722.2 3 444.4 8 611 17 222 测定 9.3.1 样品测定 将空白采样管和样品采样管同批安装在热脱附仪上，按照分析条件（8.1）检测，采集的苯系物成分经热脱附后，由气相色谱仪色谱柱分离和FID检测器检测。分别记录苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯色谱峰的保留时间和响应值。苯系物参考色谱图见附录B。 9.3.2 定性分析 根据保留时间定性。 9.3.3 定量分析 根据校准曲线计算苯系物化合物的含量。 10 结果计算与表示 结果计算 燃香样品燃烧后空气中被测化合物浓度，按照公式（1）计算。 1000ndoVmm (1) 式中：样品燃烧后空气中被测化合物浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； M样品燃烧后空气中被测化合物的质量，单位为纳克（ng）； m0采集室空白空气中被测化合物的质量，单位为纳克（ng）； Vnd标准状态下（101.3 kPa，0 ）的采样体积，单位为升（L），按照公式（2）计算。 ?00273pptTVt (2) DB35/T 20162021 6 式中：Vt采样体积，单位为升（L）； T0标准状态的绝对温度，273 K； p0标准状态的大气压力，101.3 kPa； p样品采样时采集室的大气压力，单位为千帕（kPa）。 结果表示 各目标化合物测定结果为三个采样点测试浓度的平均值， 测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字，单位为mg/m3。 11 方法特性 检出限和测定下限 11.1.1 方法检出限 通过对浓度值或含量为估计方法检出限值35倍的样品进行7次平行测定， 计算7次平行测定的标准偏差，并将相关结果导入至方法检出限公式（3）计算，结果见表3。 iiniMDLxSi)99. 0, 1(,t (3) 式中：MDL,I苯系物化合物i方法检出限，单位为毫克每立方米（mg/m3）； n样品的平行测定次数； t(n1，0.99) 自由度为（n-1），置信度为99%时的t分布； i样品苯系物化合物i浓度值，单位为毫克每立方米（mg/m3）； Si样品苯系物化合物i测量峰面积的标准偏差； ix样品苯系物化合物i测量峰面积的平均值。 11.1.2 测定下限 四倍方法检出限作为测定下限。测定下限结果见表3。 表3 方法检出限和测定下限 目标化合物 苯 甲苯 间、对二甲苯 邻二甲苯 方法检出限 0.001 4 mg/m3 0.002 0 mg/m3 0.004 7 mg/m3 0.001 4 mg/m3 5.44 ng 8.20 ng 18.6 ng 5.64 ng 测定下限 0.005 6 mg/m3 0.008 2 mg/m3 0.018 6 mg/m3 0.005 6 mg/m3 21.8 ng 32.8 ng 74.5 ng 22.6 ng 注： 以采集4 L燃香空气计，计算目标化合物苯系物的方法检出限和测定下限；t(6,0.99)=3.143。 DB35/T 20162021 7 精密度和准确度 11.2.1 精密度 各目标化合物的相对标准偏差范围为：1.92%6.37%。 11.2.2 准确度 各目标化合物空白加标的回收率范围为：93.2%103%。 12 质量保证和控制 空白检查 应定期分析所用试剂、采样管以及仪器系统空白，测定结果中目标化合物含量应低于方法检出限。 校准曲线 根据目标物的浓度和响应值绘制的校准曲线，其相关系数应0.995。每批检测应分析一个中间浓度校核点， 中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应在20%以内； 若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。 再现性 同一批次样品重新测定后目标物结果相对偏差应在25%以内，否则应考虑更换采样管、校正采样器流量、改变采样体积等方式进行重新检测。 DB35/T 20162021 8 附录A （资料性） 苯系物采集室示意图 样品采集室示意图见图A.1和图A.2。图A.1和图A.2中A、B、C为大气采样器所在点，D为燃香样品放置点。 图A.1 苯系物采集室俯视平面示意图 图A.2 苯系物采集室三维空间示意图 ABCDDB35/T 20162021 9 附录B （资料性） 苯系物参考色谱图 根据推荐的色谱条件得到燃香空气中苯系物分离的气相色谱图见图B.1和图B.2。 标引序号说明： 1苯； 2甲苯； 3间二甲苯、对二甲苯； 4邻二甲苯。 图B.1 采样管进样 250 ng 苯系物混标参考色谱图 标引序号说明： 1苯； 2甲苯； 3间二甲苯、对二甲苯； 4邻二甲苯。 图B.2 采集燃香后样品中苯系物参考色谱图