分析化学-简答题.doc

41、某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下： 在分析天平上准确称取 Na2S2O3•5H2O 2.4820 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误？
42、在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式？
43、简述红外吸收光谱中胺、酰胺及硝基化合物的主要特征峰？
44、朗伯-比耳定律的物理意义是什么？什么是透光率？什么是吸光度？二者之间的关系是什么？

41、（5分）
答：(1) Na2S2O3•5H2O 不纯且易风化, 不能直接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用容量瓶。（2分）
(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3若加 Na2S2O3共煮, 易分解生成 S 。（2分）
(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。（1分）
42、（5分）
答：络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。（2分）
。（3分）
43、（5分）
答：1）胺：nNH3500~3300cm-1(m，尖)、dNH1650~1510 cm-1 (m~s)、nC-N1360~1020 cm-1 (m)；（2分）
2）酰胺：nC=O1680~1630 cm-1 (s)、nNH3500~3100 cm-1 (s)、bNH1670~1510 cm-1 (s)；（2分）
3）硝基化合物：nasNO21590~1500 cm-1 (vs)、nsNO21390~1330 cm-1 (vs)。（1分）
44、（5分）
答：朗伯-比耳定律的物理意义为：当一束平行单色光通过单一均匀的，非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。此定律不仅适用于溶液，也适用于其他均匀非散射的吸光物质（气体或固体），是各类吸光度法定量分析的依据。（2分）
透光率：T= ×100％（1分） 吸光度：A= （1分）
二者关系：A= 。（1分）

41、何为t分布？它与正态分布有何关系？
42、间接碘量法为什么要求在中性或弱酸性溶液中进行滴定？
43、红外光谱产生的条件有哪些？
44、什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？利用标准曲线定量分析时可否使用透光率T和浓度c为坐标？

41、（5分）
答：1)t分布是在测量次数少，数据的集中程度小，离散程度大时的数理统计曲线。（3分）
2)t分布与正态分布相似，其曲线相对于正态分布曲线变得矮而钝。（2分）
42、（5分）
答：1）酸性太强：不仅S2O32-易分解，而且I-也极易被空气中的O2氧化。（1分）
S2O32- + 2H+ ® S¯ + SO2­ + H2O （1分）
4 I- + O2 +4H+ ® 2I2 + 2H2O （1分）
2）碱性太强：I2在碱性溶液中会发生歧化反应。 （1分）
3I2 + 6OH- ® IO3- + 5I- + 3H2O （1分）
43、（5分）
1）只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值∆v与分子振动频率ν的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。即νL=∆v•ν。（3分）
2）分子在振动、转动过程中必须有偶极矩的净变化。满足以上两个条件，分子才能吸收红外辐射产生红外吸收光谱。（2分）
44、（5分）
答：1）以A为吸光度做纵坐标，以入射光波长为横坐标，在一定温度，浓度，液层厚度条件下测量，所得曲线为光吸收曲线。是选择最大吸收入射光波长的依据。（2分）
2）固定液层厚度和入射光波长，测定一系列标准溶液的吸光度A，以A为纵坐标，以对应的标准溶液浓度c为横坐标，所得通过原点的直线称为标准曲线。是吸光光度法一种定量方法。（2分）
3）可使用透光率和c为坐标。（1分）

1、pH=3.0和pH=4.0时，用EDTA滴定Zn2+，判断能否准确滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=3.0时lgαY(H)=10.60；pH=4.0时lgαY(H)=8.44。(3分)
2、间接碘量法的基本反应是什么？所用标准溶液和指示剂是什么？(4分)
3、配平下列方程式：（5分）
(1) Cu + HNO3(稀) → Cu(NO3)2 + NO↑+ H2O
(2) Cu + HNO3(浓) → Cu(NO3)2 + NO2↑+ H2O
(3) KClO3 + KI + H2SO4 → I2 + KCl + K2SO4 + H2O
(4) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → K2SO4 +MnSO4 + O2↑+ H2O
(5) H2O2 + KI + H2SO4 → I2 + K2SO4 + H2O
4、命名下列各配合物或按照名称写出配合物结构简式：（5分）
(1) [Cu(NH3)4]SO4
(2) [CrCl2(H2O)4]Cl
(3) K3[Fe(CN)6]
(4) [Ag(NH3)2]NO3
(5) 氯化二氯·一水·三氨合铬(III)
5、符合朗伯-比尔定律的溶液，当溶液浓度提高后，其最大吸收波长λmax、透光率T、吸光度A以及摩尔吸光系数k有无变化？怎么变化？（3分）

1 答：pH=3.0时，lgK'ZnY=lgKZnY - lgαY(H) =16.50-10.60 = 5.90 < 8，不能准确滴定；
pH=4.0时，lgK'ZnY=lgKZnY - lgαY(H) =16.50 - 8.44 = 8.06 > 8，可以准确滴定。
2 答：间接碘量法的基本反应式：I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
标准溶液是硫代硫酸钠标准溶液，指示剂是淀粉。
3 (1) 3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O
(2) Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O
(3) KClO3 + 6KI + 3H2SO4 = 3I2 + KCl + 3K2SO4 + 3H2O
(4) 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = K2SO4 +2MnSO4 + 5O2↑+ 8H2O
(5) H2O2 + 2KI + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 2H2O
4 (1) [Cu(NH3)4]SO4 ——硫酸四氨合铜(II)
(2) [CrCl2(H2O)4]Cl——氯化二氯•四水合铬(III)
(3) K3[Fe(CN)6] ——六氰合铁(III)酸钾
(4) [Ag(NH3)2]NO3 ——硝酸二氨合银(I)
(5) 氯化二氯•一水•三氨合铬(III)——[CrCl2(H2O)(NH3)4]Cl
5答：其中最大吸收波长λmax、摩尔吸光系数k两项没有变化，透光率T和吸光度A有变化，T减小，A增大。

1、下列物质溶于水，溶液是酸性、中性还是碱性？（4分）
(1) NaBr (2) NH4Cl (3) K3PO4 (4) NH4Ac
2、配平下列方程式：（5分）
(1) K2Cr2O7 + KI + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O
(2) S + H2SO4(浓) → SO2↑+ H2O
(3) KClO3 → KCl + O2↑
(4) KMnO4 → MnO2 + K2MnO4 + O2↑
(5) Au + HCl + HNO3 → HAuCl4 + NO2 + H2O
3、命名下列各配合物或按照名称写出配合物结构简式：（5分）
(1) [Zn(NH3)6](OH)2
(2) [Co(NH3)6]Cl3
(3) H2[PtCl6]
(4) 硫酸四氨合镍(II)
(5) 四硫氰•二氨合铬(III)酸铵
4、漂白粉的主要有效成分是什么？它为什么有漂白作用？干燥的Cl2有没有漂白作用？（3分）
5、有效数字的修约规则是什么？（3分）

、1 (1)中性（强酸强碱盐，没有水解，溶液为中性）
(2)酸性（强酸弱碱盐，铵离子水解，溶液显酸性）
(3)碱性（弱酸强碱盐，磷酸根水解，溶液显碱性）
(4)中性（弱酸弱碱盐，其pKa和pKb数值接近，水解程度接近，中性）
2 (1) K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O
(2) S + 2H2SO4(浓) = 3SO2↑+ 2H2O
(3) 2KClO3 = 2KCl + 3O2↑
(4) 2KMnO4 = MnO2 + K2MnO4 + O2↑
(5) Au + 4HCl + 3HNO3 = HAuCl4 + 3NO2 + 3H2O
3 (1) 氢氧化六氨合锌(II)
(2) 三氯化六氨合钴(III)
(3) 六氯合铂(IV)酸
(4) [Ni(NH3)4]SO4
(5) NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]
4 答：漂白粉的主要有效成分是次氯酸钙（Ca(ClO)2），因为次氯酸具有较强氧化性，可以使颜色退去。干燥的氯气没有漂白作用。
5 答：4舍6入5(有效数字末位5后面为0时)成双。