武汉大学分析化学试题.doc

武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）
 一.   填空（每空1分。共35分）
  1．写出下列各体系的质子条件式：
(1)    c1(mol/L) NH4 H2PO4                            
(2)    c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3                           
2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长        ，透射比          。
3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用     检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用     检验法。
4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的pKa1＝        ，pKa2＝          。
5.已知jF(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jF(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为        ，化学计量点电位为           ，电位突跃范围是          。
6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由_________变为__________。
7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比=        。
8.容量分析法中滴定方式有           ,             ,               和           。
9.I2与Na2S2O3的反应式为                                        。
10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓             ；光吸收最大处的波长叫做           ，可用符号         表示。
11.紫外可见分光光度计主要由            ,           ,            ,              四部分组成.
12.桑德尔灵敏度以符号     表示,等于         ；桑德尔灵敏度与溶液浓度      关，与波长      关。
13.在纸色谱分离中，            是固定相。
14..定量分析过程包括                        ,                           ,
                  ,                           和                。
二、简答题（每小题 4分，共20 分， 答在所留空白处）
1.       什么是基准物质?什么是标准溶液?
2.       分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.
3.       在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
4.       吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？
5. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法) 
三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）
1. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分） 
2.某矿样溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分） 
四.计算（共40分，写在答题纸上）
1.称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定:
(1)    移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。 （5分）
(2)    另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。
计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 [Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0] （5分）
2.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即为含0.20 mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为多少？（已知 pH=10.00时 ，；，，，）（10分）
3.25ml溶液中含有2.5μgPb2+，用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长520nm，1cm比色皿，进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（MPb=207.2）（10分）
4.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），MCu=63.5）（10分）
武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案（A）
有效数字不对总共扣0.5分
一、填空（每空1分，共35分）
1.（1）[H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-]  
  （2）[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]
2.不变，减小
4.t检验法；F检验法
5.1.92；6.22
6.0.68V；1.06V；0.86-1.26V
7.黄；红
8.99：1
9.直接滴定；反滴定；置换滴定；间接滴定
8.I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-
10.吸收光谱曲线；最大吸收波长；λmax
11.光源；单色器；吸收池；检测部分
12.S；M/ε；无关；有关
13.水或H2O
14.采样与制样，称样；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理（无称样，答4个也算全对）
二、简答题
1.       能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。
2.       酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
3.       络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。所以，要加入缓冲溶液控制溶液pH；还用于控制金属离子的水解。
4.       测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。 
5.       蒸馏，挥发，萃取，沉淀，离子交换，薄层色谱，纸色谱，电泳，毛细管电泳，气浮分离法，超临界流体萃取，反相分配色谱，超临界流体色谱；膜分离；固相微萃取等
（答8个得满分，少一个扣0.5分）
三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）
1.       设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分）
            Na2CO3 + Na3PO4
                  │ 甲基橙为指示剂
                  │
                  │ 用标准HCl滴定,消耗V1(mL)
                  ↓ （3分）
            H2CO3 + NaH2PO4
                  │ 煮沸除尽CO2
                  │
                  │ 百里酚酞为指示剂
                  │
                  │ 用标准NaOH滴定,消耗V2(mL)
                  ↓
                Na2HPO4 （2分）
                  c(NaOH)V2M(Na3PO4)
    w(Na3PO4) = ──────────── ×100% （1分）
                     m样
                    (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)
    w(Na2CO3) = ───────────────────── ×100% （1分）
                            2 m样
2.       某矿样溶液含有Fe3+, ,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分）
评分标准：除去标准答案外，下列情况回答也得分
1.用草酸沉淀钙，重量法，得2分
          2.用8-羟基喹啉沉淀分离，重量法测定铝，得2分
3.铜试剂萃取光度测定铜，2分
      4.氧化Mn2+为MnO42-分
答：（1）在铵盐存在下，用氨水调节矿样溶液pH为8-9，高价金属离子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部分沉淀。使分离。（3分）
                                     ↓
（2）过滤，沉淀用浓盐酸酸溶解，定容，取一定体积，用SnCl2还原Fe3+为Fe2+，过量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7标准溶液氧化还原滴定，二苯胺磺酸钠为指示剂。测定Fe3+。（2分，不说用SnCl2还原Fe3+为Fe2+也给2分）
                                   ↓
                               计算结果
（3）分取含有Fe3+,Al3+的试液一定体积，调到pH5-6，，加入过量EDTA，XO（二甲酚橙）为指示剂，Zn标准溶液返滴测定Al3+。（1分）
                                    ↓
                                 计算结果
（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，在pH=10的氨性缓冲溶液中，铬黑T为指示剂，EDTA络合滴定Ca2+,Mg2+。。（1分）
                                        ↓
                                   计算结果
（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，pH9的氨性缓冲溶液中，丁二肟显色，光度法测定。同条件作工作曲线。（1分）
                            ↓
                          计算结果
四.计算（共40分，写在答题纸上）
评分细则：1.选3个得分最多的题目计入总分
2. 公式列对，得题目全分的一半
3. 单位错1-3个，扣0.5分
          4.最后结果不对，其它全对，扣总分的五分之一
1.(1) 1 KI  1 IO3-  3 I2  6 S2O32- （5分）
            1
           ──×0.1000×30.00×166.0
            6
    w(KI)= ───────────────×100% = 33.20%
                      50.00
             1.000× ───×1000
                      200.0
    (2) 2 KI  1 I2  2 Na2S2O3 （5分）
       2 KBr  1 Br2  1 I2  2 Na2S2O3
    n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol)
                1.000×119.0
    w(KBr)= ────────────×100% = 47.60%
                      50.00
            1.000× ────×1000
                      200.0
2.解： 根据题意：
lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,      lgK’MgY=8.7-0.45=8.25, (2分)
 lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,          lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,  （2分）
pMgep=lgK’MgIn=5.4,          [Mg2+]=10-5.4,   （1分）
[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; （1分）
 [Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.
Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%
=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%   （4分） 
3. 解:根据A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352
根据题意2.5μg Pb进入5.0ml氯仿中,其浓度为:
（2分）
该萃取法的摩尔吸光系数为

=1.46×105（L·mol-1·cm-1）（3分）
桑德尔灵敏度
S=M/ε=207.2/（1.46×105）=0.0014μg•cm-2（5分）

4. 解: 根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc
 c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）
    ＝2.58×10-5(mol/L)（5分）
100ml有色溶液中Cu的含量为
    m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5
       ＝1.64×10-4(g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：
(1.64×10-4/ms)×100=0.12
   ms=0.14g（5分）
武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）
一.  填空（每空1分，共28分，答在试卷上）
1.定量分析过程包括                        ,                           ,
                           和                四个步骤.
2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 =             。
3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为        。
4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是          ；加入NH4F的作用是        。
5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大    个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大     个pH单位.
6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据           、         和           方法来判断。
7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为                       、                  。
8. 紫外可见分光光度计由          ,               ,          和             四部分组成.
9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用     检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用     检验法。
10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH      关，与波长      关。
11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓            ；光吸收最大处的波长叫做              ，可用符号         表示。
12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据            和           原则选择波长。
二.  简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上）
1.什么是准确度？什么是精密度？
2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？
3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。
5. 摩尔吸光系数
6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出Rf值计算式。

7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？
三.  回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。
2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定?
3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？
4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：

问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
四.  计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上） 
1.     计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0´10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lgaY(H)=8.44）
2.     称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)
3.     在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I-] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK¢CdIn = 4.5，lgK¢ZnIn = 4.8；CdI42-的lgb1 ~ lgb4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE £ 0.3%，DpM = ± 0.2。）
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）
武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案（A）
学号            姓名           院（系）                  分数    
一.  填空（每空1分，共28分，答在试卷上）
1.定量分析过程包括    取样               ,       试样分解              ,
         分离测定     和      分析结果计算及评价  四个步骤。
2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 =  14.4  。
3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为 0.12       。
4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是  控制酸度；加入NH4F的作用是  消除Al3+干扰，起掩蔽作用   。
5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2   个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大 0   个pH单位.
6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据   4d法  、  Q检验法 和  Grubbs法         方法来判断。
7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K2CrO4） 、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。
8. 紫外可见分光光度计由  光源, 单色器 ,   样品池（比色皿）和  检测及读出装置        四部分组成.
9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用  t   检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用  F   检验法。
10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无  关，与波长有  关。
11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号lmax表示。
12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据    吸收最大    和 干扰最小    原则选择波长。
二.  简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上）
1.什么是准确度？什么是精密度？
    答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。
2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？
答：降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。 
3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
答：0.046%或0.067% 
4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。
    答：  [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]
5. 摩尔吸光系数
答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。
6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出Rf值计算式。
                                          答：Rf=a/b
7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？
       答：单色光不纯，介质不均匀
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？
      答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度
三.  回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。
   答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。
2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定?
    答：   CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY
 CuPAN + Y→CuY＋ PAN
到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。
3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？
   答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。
4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
   答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。
5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：
问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
   答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A与T间为 A＝－logT
6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
  答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等
四.  计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上） 
1.     计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0´10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lgaY(H)=8.44）
   答案：aCa ＝1＋KcaY [Y]=1+ KCaY cY/a Y(H)=2.78
               a草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55
               Ksp’=KspaCaa草酸=1.42×10-8
                       S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L
2.     称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)
   答案：1 Sb2S3 — 2 Sb—3S—6Fe2+—6/5 KMnO4
           nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol
           Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%
3.     在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I-] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK¢CdIn = 4.5，lgK¢ZnIn = 4.8；CdI42-的lgb1 ~ lgb4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE £ 0.3%，DpM = ± 0.2。）
答案：（1）aCd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46
[Cd2+] sp = 0.010/10 5.46  = 10 –7.46 mol/L  pCdsp = 7.46,
因为此时，  [Cd2+] sp << [Cd2+] ep，故Cd2+ 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+.
(2) aY(Cd)  = 1+ 10 16.64 ´ 10 –7.46 = 10 9.18 ，
aY  = aY(Cd)  +aY(H) –1 =  10 9.18，
lg K¢ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32
p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, DpZn = 4.8 – 4.66 = 0.14
            可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+
4.     某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）
答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc
 c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）
    ＝2.58×10-5 (mol/L)
100ml有色溶液中Cu的含量为
    m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5
       ＝1.64×10-4 (g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：
(1.64×10-4/ms)×100=0.12
   ms=0.14g
　武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（B）
一、选择题 ( 共10题  20分 )
1.  2 分
    以下说法错误的是----------------------------------------------(    )
    (A) 摩尔吸光系数e随浓度增大而增大
    (B) 吸光度A随浓度增大而增大
    (C) 透射比T随浓度增大而减小
    (D) 透射比T随比色皿加厚而减小
2.  2 分
    某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是-------------------------(    )
     (A) V1 = V2       (B) V1 = 2V2      (C) 2V2 = V2      (D) V1> V2
3.  2 分
    当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差---------------------------(    )
    (A) 0.09V        (B) 0.18V        (C) 0.27V        (D) 0.36V
4.  2 分
    用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是---------------------------------(    )
    (A) Na2H2Y    (B) CaY2-    (C) 柠檬酸三钠    (D)三乙醇胺

5.  2 分
    符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为--------------------------------------------------------------(    )
    (A) T0/ 2                (B) 2T0
    (C) (lgT0)/2              (D) 2lgT0
6.  2 分
    配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为---------------------------------------------(    )
    [Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94]
    (A) 14.15mL    (B) 8.09mL    (C) 10.11mL    (D) 6.07mL
7.  2 分
    已知在0.5mol/LH2SO4介质中，¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V  ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度------------------------------------------------------------------------------------------------------------(    )
    (A) [Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L
    (B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L