分析化学考试试卷及答案.doc

分析化学考试试卷
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一、填空题（每空1分，共20分）
1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 ；相对平均偏差为 ；标准偏差为 ；相对标准偏差为 ；置信区间为 （）
2．系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做
试验和 试验等方法减免，而偶然误差则是采用
的办法减小。
3．有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为 ；当V1<V2时，组成为 。（V1>0，V2>0）
4．NH4CN质子条件为
5．在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 ，加入NaOH的作用是
。
6．某有色溶液，当液层厚度为1cm时，透过光强度为入射光强的80%。若通过5cm的液层时，光强度将减弱 %。
7．强碱滴定弱酸的滴定曲线中，滴定突跃的大小与 和
有关。
8．当电流等于扩散电流一半时，滴汞电极的电位称为 。不同离子在不同介质中具有特征值，是极谱 分析的基础。
9．组分分子从气相到气-液界面进行质量交换所遇到的阻力，称为
。
10．分子的外层电子在化学能的作用下使分子处于激发态，再以无辐射弛豫转入第一电子激发态的最低振动能级，然后跃迁回基态的各个振动能级，并产生辐射。这种发光现象称为 。

二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共20分）
1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ ）
A．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的；
B．随机误差出现正误差和负误差的机会均等；
C．随机误差在分析中是不可避免的；
D．随机误差具有单向性
2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）
A．H2CO3——CO32- B．H3O+——OH—
C．HPO42-——PO43- D．NH3+CH2COOH——NH2CH2COO—
3．已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为（ ）
A．10.7 B．9.7 C．7.7 D．4.9
4．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（ ）
A．1:1 B．1:5 C．1:6 D．1:4
5．用异烟酸-吡唑酮作显色剂可测定水中CN-的含量。浓度为Cmol/L的氰化物溶液显色后，在一定条件下测得透光率为T。若测量条件不变，只改变被测物浓度为1/3C，则测得的透光率为（ ）。
A．T1/2 B．T1/3 C．T1/4 D．T/3
6．佛尔哈德法测Ag+，所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是（ ）
A．NH4SCN，碱性，K2CrO4； B．NH4SCN，酸性，NH4Fe(SO4)2 C．AgNO3，酸性，NH4Fe(SO4)2； D．AgNO3，酸性，K2Cr2O7；
E．NH4SCN，碱性，NH4Fe(SO4)2
7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）
A．0.09V B．0.18V C．0.27V D．0.36V
8．衡量色谱柱柱效能的指标是（ ）
A．相对保留值 B．分离度 C．塔板数 D．分配系数
9．用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，若用1mol/LHCl滴定1mol/LNaOH时的pH突跃范围是（ ）
A．9.7~4.3 B．8.7~4.3 C．10.7 ~3.3 D．8.7~5.3
10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式中K’后面一项的符号的取值说法不正确的是（ ）
A．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取正值；
B．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值；
C．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值；
D．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值；
E．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值；
11．原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的？（ ）
A．辐射能对液态原子外层电子的激发
B．辐射能对气态原子内层电子的激发
C．电热能对气态原子外层电子的激发
D．电热能对液态原子外层电子的激发。
12．阳离子在滴汞电极上还原时，如果存在迁移电流，则所观察到的极限电流（ ）
A．大于极限扩散电流 B．小于极限扩散电流
C．等于极限扩散电流 D．等于极限扩散电流加残余电流
13．用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，应要求标准溶液（ ）
A．体积要大，浓度要高 B．体积要小，浓度要低
C．体积要大，浓度要低 D．体积要小，浓度要高
14．流动载体膜电极的敏感膜为：（ ）
A．固态无机化合物 B．固态有机化合物
C．液态有机化合物 D．液态无机化合物
15．使用热导池检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常使用的载气为：（ ）
A．氮气 B．氧气 C．氢气 D．氩气
16．原子吸收光谱线的自然宽度决定于（ ）
A．原子热运动 B．激发态原子寿命
C．原子与其他种类粒子的碰撞 D．基态原子的多少
17．为测定KHC2O4·H2C2O4的纯度，用Ca2+将其沉淀为CaC2O4，最后灼烧为CaO称重。若试样重为0.5000g，可获得0.2500gCaO，则KHC2O4·H2C2O4的纯度计算式为：（ ）
A．
B．
C．
D．
E．
18．苯环上接上下列哪个基团将使苯的荧光强度降低；（ ）
A．—OH B．—NH2 C．—OCH3 D．—NO2
19．紫外、可见吸收光谱也称之为（ ）
A．转动光谱 B．电子光谱 C．振动光谱 D．振转光谱
20．下列物质中，哪几种不能用标准强碱溶液直接滴定？（ ）
A．盐酸苯胺C6H5NH2·HCl(C6H5NH2的Kb=4.6×10-10)
B．(NH4)2SO4（NH3·H2O的Kb=1.8×10-5）
C．邻苯二甲酸氢钾（Ka2=1.1×10-10）
D．苯酚
E．NH4Cl

三、简答题（每题5分，共20分）
1．氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。

2．用氟离子选择电极测定样品中F—时，为什么要控制溶液pH在5~6之间，在溶液中加入TISAB的作用是什么？

   3．简述分子荧光的产生过程

  4．试写出参比电极Ag/AgCl的电极反应，并写出它的电极电位表达式。

  四、计算题（每题10分，共40分）
1．某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果=16.82μg/100g，S=0.08μg/100g，标准局提供的标准数值为16.62μg/100g，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？（，，，）

2．称取混合碱试样0.9476g，以酚酞为指示剂，用0.2785mol/L HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液34.12ml。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消耗酸溶液23.66mL，求试样中各组分的质量分数。
（

3．气相色谱法测定某混合物中甲基环已烷含量，称取样品100mg，用环已烷溶解，混合均匀进样，得如下数据：
测量参数
甲基环已烷
内标物
峰面积Ai(mm)2
25
35
相对校正因子fi
1.4
1.0
测定时加入内标物10mg，计算甲基环已烷的质量分数。

4．在绘制标准曲线时，得到如下数据：（b=10cm）
溶液（mol/L）
空白
2.00
4.00
6.00
8.00
未扣除空白吸光度A
0.060
0.220
0.380
0.540
0.700
扣除空白后吸光度A
0.000
0.160
0.320
0.480
0.640
（1）请绘制标准曲线，指出所得数据不符合朗伯—比尔定律的最可能的原因是什么？
（2）若在相同条件下测得未知样的A=0.35，求未知样的浓度。
（3）根据未知样的实验数据，求出该测定条件下的（设吸收池为1cm）。
（4）求出未知样的透光度。

分析化学考试试卷答案

一、填空题（每空1分，共20分）
0.15% 0.26% 0.19% 0.32% 59.70%~60.28%
空白 对照 多次测定 磷酸盐 磷酸盐和磷酸氢盐
[HCN]+[H+]=[OH—]+[NH3] 掩蔽 控制pH值 33% 酸的浓 度 Ka
半波电位 定性 气相传质阻力 分子荧光（化学发光）

二、选择题（每题1分，共20分）
D C B A B B C B C B
C A D C C B B D B B、D、E

三、简答题（每题5分，共20分）
1．答①KI是还原剂，沉淀剂 D
 ②KI是配位剂 I—+I2D I3
 ③CuI沉淀对I2有强烈的吸附作用，加入KSCN将CuI转化或CuSCN，近终点加入是为了防止SCN—被氧化
 ④滴定反应为：I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6

2．答：若pH值太大，OH—将在电极表面生成La(OH)3
 若pH值太小，H+将与F—反应生成HF或HF2—
 加入TISAB的作用：控制离子强度保持不变，维持活度系数为
TISAB组成：NaCl HAc NaAc 柠檬酸钠
1mol.L-1 0.25mol.L-1 0.75mol.L-1 0.01mol.L-1

3．答：分子的外层电子被激发后，各振动能级处于激发态的电子与溶剂等相互作用以无辐射跃迁的形式回到第一电子激发态，然后再以辐射跃迁的形式回到基态的各个振动能级，产生分子荧光。

4．答 AgCl+egAg+Cl—

四、计算题（每题10分，共40分）
1．解

这些结果在95%置信水平有显著差异

2．解：V1>V2
混合碱组成为Na2CO3和NaOH
酚酞：Na2CO3+HCl==NaHCO3+NaCl
NaOH+HCl==NaCl+H2O
甲基橙：NaHCO3+HCl==CO2h+H2O+NaCl

3．解：
4．解：（1）略
（2） C=4.38mmol/L
或从标准曲线上直接读出Cx。
（3）L·mmol-1·cm-1
（4）