副族元素性质归纳及解题分析课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,ds,区金属,1,铜族元素,1,1,铜族元素的通性,IB,族：铜（,Cu,）、银（,Ag,）、金（,Au,）。,价电子构型,:(n,1)d,10,ns,1,靠近,d,区。,氧化态,+I,、,+II,、,+III,铜族元素,碱金属元素,物理性质,金属键较强，具有较高的熔沸点，升华热，导电、导热性能好，密度大,金属键较弱，熔沸点低，硬度、密度小,化学性质及变化规律,不活泼，随原子序数增加活泼性降低,极活泼，随原子序数增加而活泼性增加,氧化态,+I,+II,+III,+I,化合物键型和还原性,有明显的共价性，化合物有颜色，金属离子易还原,大多是离子型的无色物质，正离子难还原,离子形成配合物的能力,强烈,极少，仅能同极强的配位剂生成配合物,氢氧化物碱性及稳定性,碱性弱，易脱水形成氧化物,强碱，热稳定性高,1,2,金属单质,一、存在与冶炼,铜矿：辉铜矿（,Cu,2,S,）、黄铜矿（,CuFeS,2,）、斑铜矿（,Cu,3,FeS,4,）、赤铜矿（,Cu,2,O,）、蓝铜矿（,2CuCO,3,Cu(OH),2,）和孔雀石（,CuCO,3,Cu(OH),2,）。,闪银矿：（,Ag,2,S,）,金单质：,金、银的提炼：,氰化法提炼含量很低的银矿和金矿。,1,、用稀的氰化钾或氰化钠溶液处理粉碎的矿石：,4Ag+8NaCN+2H,2,O+O,2,=4NaAg(CN),2,+4NaOH,Ag,2,S+4NaCN=2NaAg(CN),2,+Na,2,S,4Au+8NaCN+2H,2,O+O,2,=4NaAu(CN),2,+4NaOH,2,、用锌进行置换,2NaAg(CN),2,+Zn=2Ag+2Na,2,Zn(CN),4,2NaAu(CN),2,+Zn=2Au+2Na,2,Zn(CN),4,二、化学性质,1,、与氧气反应：,2Cu+O,2,=2CuO,（黑色）,2Cu+H,2,O+CO,2,+O,2,=2Cu(OH),2,.CuCO,3,。（铜绿）,2Ag+H,2,S=Ag,2,S+H,2,2,、与卤素的反应：,Cu+Cl,2,=CuCl,2,2Ag+Cl,2,=2AgCl,；,2Au+3Cl,2,=2AuCl,3,。,3,、与酸的反应：非氧化性酸，必须在有氧气存在下或能形成配离子时才能反应，如：,2Cu+4HCl+O,2,=2CuCl,2,+2H,2,O,；,2Cu+2H,2,SO,4,+O,2,=2CuSO,4,+2H,2,O,；,2Cu+8HCl(,浓,)=2H,3,CuCl,4,+H,2,氧化性的酸可以与铜、银反应：,Cu+2H,2,SO,4,(,浓,)=CuSO,4,+SO,2,+2H,2,O,；,2Ag+2H,2,SO,4,(,浓,)=Ag,2,SO,4,+SO,2,+2H,2,O,；,金只能溶于王水：,Au+4HCl+HNO,3,=HAuCl,4,+NO+2H,2,O,1,3,铜族元素的主要化合物,一、铜的化合物,1,、氧化态为,+I,的化合物,（,1,）氧化物,硫酸铜碱性溶液用葡萄糖还原，可以制得,Cu,2,O,：,其化学反应方程式为：,2Cu(OH),4,2,+CH,2,OH(CHOH),4,CHO=,3OH,+CH,2,OH(CHOH),4,COO,+3H,2,O+Cu,2,O,（,2,）卤化物,2Cu,2+,+4I,=2CuI+I,2,；定量测定铜。,I,2,+SO,2,+2H,2,O=H,2,SO,4,+2HI,2CuCl,2,+SO,2,+2H,2,O=2CuCl,+H,2,SO,4,+2HCl,Cu+CuCl,2,=2CuCl,CuCl,在不同浓度的,KCl,溶液中，可以形成配离子,CuCl,2,、,CuCl,3,2,、,CuCl,4,3,。,（,3,）硫化亚铜：,K,sp,=210,47,，,2Cu+S=Cu,2,S,2Cu,2+,+2S,2,O,3,2,+2H,2,O=Cu,2,S+S+2SO,4,2,+4H,+,2,、氧化态为,+II,的化合物,（,1,）氧化铜和氢氧化铜,温度：,Cu(OH),2,CuO,Cu,2,O,氧化性：可被,H,2,、,C,、,CO,、,NH,3,等还原为金属铜：,3CuO+2NH,3,=3Cu+3H,2,O+N,2,两性：,Cu(OH),2,+2NaOH=Na,2,Cu(OH),4,四羟基合铜酸钠，蓝色,配位性：,Cu,2,(OH),2,SO,4,+8NH,3,=2Cu(NH,3,),4,2+,+SO,4,2,+2OH,（,2,）卤化铜,除碘化铜,(II),不存在外，其他卤化铜都可以通过氧化铜与氢卤酸反应制得：,CuO+2HX=CuX,2,+H,2,O(X=Cl,Br,F),颜色：,CuCl,2,在稀溶液中为蓝色（六水合铜,(II),离子的颜色），在浓溶液中显绿色，在很浓的溶液中显黄绿色（四氯化铜,(II),离子为黄色）。,CuCl,2,是链状结构：,水解,（,6,）配合物,Cu,2+,离子的外层电子构型为,3s,2,3p,6,3d,9,，该离子带两个正电荷，因此，比,Cu,+,更容易形成配合物。,Cu,2+,离子的配位数一般为,4,和,6,，配位数为,2,的很少见。,Cu(NH,3,),4,2+,Cu(P,2,O,7,),2-,Cu(P,2,O,7,),2,6-,3,、,Cu,2+,与,Cu,+,的相互转化,在气态时,Cu(I),的化合物是稳定的。,4CuO=2Cu,2,O+O,2,溶液中,Cu(II),的化合物更稳定。,2Cu,+,=Cu,2+,+Cu,。,K=1.410,6,Cu,2,O+H,2,SO,4,=Cu+CuSO,4,+H,2,O,Cu,2,O,与氨水反应,（,2,）硝酸银,制备与纯化：,Ag+2HNO,3,(,浓,)=AgNO,3,+NO,2,+H,2,O 3Ag+4HNO,3,(,稀,)=3AgNO,3,+NO+2H,2,O,原料银是从阳极泥得到的，其中含有杂质铜，因此，产品中含有硝酸铜，根据硝酸盐的热分解条件：,2AgNO,3,=2Ag+2NO,2,+O,2,(713K,）,2Cu(NO,3,),2,=2CuO+4NO,2,+O,2,(473K,）将粗产品加热到,473-713 K,之间，这时硝酸铜分解为黑色不溶于水的氧化铜，而硝酸银没有分解，将混合物中的硝酸银溶解后过滤、重结晶即可得到纯的硝酸银。,分解性：晶体或溶液应保存在,棕色玻璃瓶,中。,沉淀性与配位性：,杀菌性：硝酸银遇到蛋白质即生成蛋白银，,使用时请勿接触,。,（,3,）卤化银,氟化银可溶，可由氢氟酸和氧化银或碳酸银反应而得：,Ag,2,O+2HF=2AgF+H,2,O,氯化银、溴化银和碘化银都不溶于稀硝酸。,氯化银、溴化银和碘化银都具有感光性，常用于照相术。如照相底片、印相纸上涂有一薄层含有细小溴化银的明胶。,感光过程：,2AgBr=2Ag+Br,2,(,光照,),显影过程：有机还原剂如对苯二酚、米吐尔（硫酸对甲胺基苯酚）等将含有银核的溴化银还原，银核在反应中起催化作用，含有的银核越多，溴化银被还原得越快，直到出现清晰的图象。,对苯二酚,(HO-C,6,H,4,-OH)+2AgBr=,对苯二醌,+2Ag+2HBr,定影过程：将未感光的溴化银全部溶解掉,2Na,2,S,2,O,3,+AgBr=Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,+NaBr,AgI,人工降雨。,(c),银镜反应：取一支洁净的试管，注入,2,毫升,0.1 mol.L,1,的硝酸银溶液，滴入,2 mol.L,1,氨水至起初生成的沉淀恰好溶解为止，再多滴两滴。然后滴入数滴,10%,葡萄糖溶液，摇匀后放置在,80-90,热水浴中。,2Ag(NH,3,),2,+,+RCHO+2OH,=RCOONH,4,+2Ag+3NH,3,+H,2,O,注意：渡银后的银氨溶液不能放置过久，否则会析出强爆炸性的氮化银,Ag,3,N,沉淀。可加盐酸转化为氯化银回收。,三、三氯化金,金在,473K,下同氯气作用，可得到褐红色的晶体三氯化金。在金的化合物中，氧化态为,+III,的化合物最稳定，氧化态为,+I,的化合物很容易转化成氧化态为,+III,的化合物。,3Au,+,=Au,3+,+2Au K=Au,3+,/Au,+,=10,13,。,三氯化金在固态和气态时为二聚体结构。,2,、锌族元素,2-1,锌族元素的通性,锌族元素,碱土金属元素,物理性质,熔沸点、熔化热、气化热比碱土金属和铜族元素低（,s,电子成对后稳定性增加）,熔沸点较锌族元素高,化学性质及变化规律,较不活泼，随原子序数增加活泼性降低，锌溶于稀酸、镉较慢、汞不溶,较活泼，随原子序数增加活泼性增加,化合物键型及盐的水解,有明显的共价性，多数化合物有颜色；盐在溶液中都有一定程度的水解,大多是离子型的无色物质；盐一般不水解,离子形成配合物的能力,强烈,极少，仅能同极强的配位剂生成配合物,氢氧化物碱性及规律,碱性弱，本族元素从上到下金属性减弱，氢氧化物碱性却增强。,强碱，从上到下金属性和碱性增强,2-2,金属单质,一、存在与冶炼,锌和汞的矿石：闪锌矿,ZnS,、菱锌矿,ZnCO,3,和辰砂（又名朱砂）,HgS,，,锌的冶炼：,2ZnS+3O,2,=2ZnO+2SO,2,ZnO+CO=Zn(g)+CO,2,汞的冶炼：辰砂在空气中焙烧或与石灰共热，得到汞；然后蒸馏；再用,5%,的硝酸除掉铅、镉、铜等杂质，减压蒸馏得到纯汞。,HgS+O,2,=Hg+SO,2,4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO,4,三、用途,1,、汞作温度计（膨胀均匀，不湿润玻璃）,2,、汞作压力计（蒸汽压低、密度大）,3,、溶解金属成汞齐，提炼金银。钠汞齐作还原剂。,4,、锌作合金，如黄铜（,60%,铜、,40%,锌）,5,、干电池（银锌电池）负极：,Zn-2e,+2OH,=Zn(OH),2,；正极：,Ag,2,O,2,+4e,+2H,2,O=2Ag+4OH,；总反应：,2Zn+Ag,2,O,2,+2H,2,O=2Ag+2Zn(OH),2,6,、锌是动植物生长的有益元素，硫酸锌是一中种微量元素肥料。,2,3,锌族元素的主要化合物,氧化态。,一、氧化物和氢氧化物,2M+O,2,=2MO(M=Zn,Cd,Hg),；,MCO,3,=MO+CO,2,(M=Zn,568K;M=Cd,600K),分解性：,酸碱性：,配位性：,性质,ZnO,CdO,HgO,颜色,白色粉未,棕灰色粉未,红色或黄色晶体,生成热,/KJ.mol,1,348.3,256.9,90.9,三、氯化物,1,、氯化锌,水解：,ZnCl,2,.H,2,O=Zn(OH)Cl+HCl,酸性，能溶解金属氧化物：,ZnCl,2,+H,2,O=HZnCl,2,(OH),；,FeO+2HZnCl,2,(OH)=FeZnCl,2,(OH),2,+H,2,O,2,、氯化汞,氯化汞即升汞,HgCl,2,。,毒性：微溶于水，假盐，有剧毒，内服,0.2-0.4,克可致死。,水解：,HgCl,2,+H,3,O=Hg(OH)Cl,+HCl,氨解：,HgCl,2,+2NH,3,=Hg(NH,2,)Cl+NH,4,Cl,氧化性：,2HgCl,2,+SnCl,2,+2HCl=Hg,2,Cl,2,+H,2,SnCl,6,；,Hg,2,Cl,2,+SnCl,2,+2HCl=2Hg+H,2,SnCl,6,3,、氯化亚汞（,Hg,2,Cl,2,）,双聚体,Hg,2,2+,与盐酸生成氯化亚汞白色沉淀。,Hg,2,(NO,3,),2,+2HCl=Hg,2,Cl,2,+2HNO,3,氯化亚汞无毒，因味略甜，俗称甘汞，医药上用作轻泻剂，化学上制作甘汞电极，它是一种不溶于水的白色粉未。在光的照射下，容易分解：,Hg,2,Cl,2,=HgCl,2,+Hg,（光照），所以应存放在棕色瓶中。,与氨水：,与氢氧化钠：,与硫化钠：,在,Hg,2+,离子的溶液中加入碘化钾溶液，首先生成红色的碘化汞沉淀：,Hg,2+,+2I,=HgI,2,（红色）；如果碘化钾过量，沉淀又溶解成无色的配离子：,HgI,2,+2I,=HgI,4,2-,奈斯特试剂检验溶液中微量,NH,4,+,：,例,1,：,1,、右图是,Au-CN-H,2,O,体系的电势,-pH,图，在该图中电对,Au,3+,/Au(CN),2,-,的电极电势随,pH,值的升高而增大。请说明原因。,2,、已知,(O,2,/H,2,O)=1.229 V,，,(Au,+,/Au)=1.69 V,，,(Zn,2+,/Zn)=-0.760 V,，,K,a,(HCN)=4.9310,-10,，,K,稳,(Au(CN),2,-,)=2.0010,38,，,K,稳,(Zn(CN),4,2-,)=5.0110,16,，请通过平衡常数计算说明金的冶炼反应的反应趋势。,3,、设配制的,NaCN,水溶液的浓度为,1.00 10,-2,mol/L,、生成的,Au(CN),2,-,配离子的浓度为,1.0010,-4,mol/L,、空气中,O,2,的体积分数为,0.210,，计算该条件下溶液中的,pH,值以及金溶解反应此时的电动势。,4,、已知,3Au,+,=Au,3+,+2Au,歧化反应的平衡常数为,1.0010,13,，,请计算在上述条件下,Au,3+,的浓度。,1,、,Au,3+,+2e,-,+2HCN=Au(CN),2,-,+2H,+,；根据能斯特公式，该图中电对,Au,3+,/Au(CN),2,-,的电极电势随,pH,值的升高而增大。,2,、冶炼反应：（,1,）,4Au+O,2,+8CN,-,+2H,2,O=4Au(CN),2,-,+4OH,-,（,2,）,2Au(CN),2,-,+Zn=2Au+Zn(CN),4,2-,(Au(CN),2,-,/Au)=,(Au,+,/Au)-0.0592lgK,稳,(Au(CN),2,-,)=-0.5774,(O,2,/OH,-,)=,(O,2,/H,2,O)-0.0592pH=0.4002(V),K,(1)=1.1410,66,，,(Zn(CN),4,2-,/Zn)=,(Zn,2+,/Zn)-0.0296lgK,稳,(Zn(CN),4,2-,)=-1.254,K,(2)=7.3810,22,。,3,、,CN,-,+H,2,O=OH,-,+HCN,；,K,b,(CN,-,)=2.0310,-5,，,CN,-,=1.00 10,-2,-2.00 10,-4,-x,；,OH,-,=1.00 10,-4,+x,HCN=x,；,列式得到,x=4.0010,-4,；,pH=10.70,(O,2,/H,2,O)=0.5855(V),CN,-,=1.00 10,-2,-2.00 10,-4,-x=9.610,-3,(Au(CN),2,-,/Au)=,(Au(CN),2,-,/Au)+0.0592lgAu(CN),2,-,/CN,-,2,=-0.5753(V),；,E=1.1608,（,V,）,4,、,Au,3+,+2Au+6CN,-,=3Au(CN),2,-,；,K,(3)=8.0010,101,Au,3+,=1.6010,-102,解答：,1,：,P,4,O,8,，,P,构成四面体，,6,个,O,在棱上，,2,个氧连在,2,个,P,上。,2,：,H,4,P,2,O,7,，焦磷酸；,(HPO,3,),n,，偏磷酸；,H,n+2,P,n,O,3n+1,，多磷酸；,10,。,3,：,2,个焦磷酸根离子均与,Cu,2+,构成六元环，组成平面结构，配离子带电荷,-6,。,4:Cu(P,2,O,7,),2-,离子先放电。,3,个要点：（,1,）其稳定性较差，电对电极电势大，氧化能力强，先得电子；（,2,）负电荷小，受阴极排斥作用小，容易在电极上聚集；（,3,）电荷绝对值小，迁移速度快，可持续放电。,例,3,：把铜粉放入装有浓氨水的试管中，塞紧试管塞，震荡后发现试管塞越来越紧，且溶液逐渐变成浅黄色（近乎无色）溶液,A,，打开试管塞后，溶液迅速变成蓝色溶液,B,。试回答：,1,、写出上述涉及的化学方程式。,2,、从结构上解释,A,和,B,颜色的差异。指出,A,和,B,中形成体的杂化方式。,3,、上述反应可能有何应用？,4,、若将铜粉换成氧化亚铜，现象是否一样？,1,、略。,2,、,3d,9,与,3d,10,的差异。,sp,和,dsp,2,杂化。,3,、制备能溶解纤维的,Cu(NH,3,),4,2+,溶液和吸收,CO,的,Cu(NH,3,),2,+,溶液。测定空气中的氧含量。,4,、除了瓶塞不会越来越紧外（因为不消耗氧气），其余现象相同。,例,4,：铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛。,1,、若把原先的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀，经化验得锈蚀产物的主要成分是,Cu(NH,3,),4,2,(OH),2,CO,3,。请分析原因，写出相关的化学反应方程式。,2,、火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）。擦抹剂由,K,2,Cr,2,O,7,和,(NH,4,),2,CO,3,组成。当温度低于,10,，用擦抹剂时还要加少量,NaOH,以促进反应。,（,1,）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；,（,2,）温度低于,10,时，加,NaOH,为什么能促进反应？写出反应式。,解：,1,、厕所、马厩里的粪便中的尿素分解产生,NH,3,，改为贮存弹药的仓库后，由于,NH,3,的存在，使,Cu,的还原性增强，易被空气中的氧气氧化，于是弹药上的,Cu,与,CO,2,、,O,2,、,H,2,O,和,NH,3,等共同作用，产生铜锈：,Cu,8NH,3,O,2,CO,2,H,2,O,Cu(NH,3,),4,2,(OH),2,CO,3,。,2,、（,1,）,3Cu,K,2,Cr,2,O,7,12(NH,4,),2,CO,3,2Cu(NH,3,),4,CO,3,Cu(NH,3,),4,(HCO,3,),2,2Cr(NH,3,),6,(HCO,3,),3,2KHCO,3,7H,2,O,（,2,）低于,10,，加,NaOH,使,NH,4,+,更易成,NH,3,，促进配合，和产物中,HCO,3,结合，使平衡右移。,3Cu,K,2,Cr,2,O,7,12(NH,3,),2,CO,3,10NaOH,3Cu(NH,3,),4,CO,3,Cr(NH,3,),6,2,(CO,3,),3,K,2,CO,3,5Na,2,CO,3,例,5,：据世界卫生组织统计，全球约有,8000,万妇女使用避孕环。常用避孕环都是含金属铜的。据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物,S,，另一种是酸,A,。酸,A,含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。,1,、写出铜环产生,A,的化学方程式。,2,、画出,A,分子的立体结构。,3,、给出难溶物,S,和酸,A,的化学名称。,4,、,A,是一种弱酸，,p,K,=4.8,问：在,pH=6.8,时，,A,主要以什么形态存在？,1,、,Cu+HCl+O,2,=CuCl+HO,2,2,、,3,、,A:,超氧酸,4,、几乎完全电离为超氧离子。,例,6,：在酸溶液中，,10.00 g Cu,2,S,和,CuS,的混合物与,250.0 mL 0.7500 molL,1,的,MnO,4,反应生成了,SO,4,2,、,Cu,2+,和,Mn,2+,。剩余的,MnO,4,恰好与,175.0 mL,浓度为,1.000 molL,1,的,Fe,2+,溶液反应。,1,、写出所有反应的化学方程式，并配平。,2,、试计算原始混合物中,CuS,的质量分数。,(1)Cu,2,S+2MnO,4,+8H,+,=2Cu,2+,+SO,4,2,+2Mn,2+,+4H,2,O,5CuS+8MnO,4,+24H,+,=5Cu,2+,+5SO,4,2,+8Mn,2+,+12H,2,O,5Fe,2+,+MnO,4,+8H,+,=5Fe,3+,+Mn,2+,+4H,2,O,(2),设,Cu,2,S X mol CuS Y mol,159.17X+95.62Y=10.00,2X+1.6Y=0.2500,0.7500-(1/5)1.0000.1750=0.1525,X=0.0223,Y=0.0675,W=64.5%,例,7,、化合物,A,是白色固体，加热时剧烈分解，产生固体,B,和气体,C,。固体,B,不溶于水或盐酸，但溶于热的稀硝酸，得一溶液,D,和气体,E,。气体,E,无色，但在空气中变红。溶液,D,用浓盐酸处理时得一白色沉淀,F,。气体,C,与普通试剂不反应，但与热的金属镁作用生成白色固体,G,。,G,与水作用生成另一白色固体,H,及一气体,J,。气体,J,使湿润的红色石蕊试纸变蓝，固体,H,可溶于稀硫酸得到溶液,I,。化合物,A,用,H,2,S,处理时，得到黑色沉淀,K,、无色溶液,L,和气体,C,。过滤后，固体,K,溶于浓硝酸得气体,E,、黄色固体,M,和溶液,D,，,D,用盐酸处理得到沉淀,F,。滤液,L,用,NaOH,处理又得到气体,J,。,1,、请写出各英文字母表示物质的化学式。,2,、分析气体,E,在空气中变红后得到的物质的中心原子的杂化类型。,解：,A,、,AgN,3,；,B,、,Ag,；,C,、,N,2,；,D,、,AgNO,3,；,E,、,NO,；,F,、,AgCl,；,G,、,Mg,3,N,2,；,H,、,Mg(OH),2,；,I,、,MgSO,4,；,J,、,NH,3,；,K,、,Ag,2,S,；,L,、,NH,4,HS,；,M,、,S,。,sp,2,例,8,：业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶的衍生物,2,2,联吡啶（代号,A,）中加入冰醋酸与,30%H,2,O,2,的混合溶液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体,B,（分子式,C,10,H,8,N,2,O,2,）。,B,的红外光谱显示它有一种,A,没有的化学键。,B,分成两份，一份与,HAuCl,4,在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀,C,。另一份在热水中与,NaAuCl,4,反应，得到亮黄色粉末,D,。用银量法测得,C,不含游离氯而,D,含游离氯,7.18%,，且,D,的相对分子质量比,C,小,36.46,。,C,和,D,中金的配位数都是,4,，且,C,、,D,中都存在,7,原子环。,1,、画出,A,、,B,、,C,、,D,的结构式。,2,、在制备,B,的过程中加入丙酮起什么作用？,3,、给出用游离氯测定值得出,D,的化学式的推理和计算的过程。,1,、,A,：,B,：,C,：,D,：,2,、丙酮的作用是降低,B,在水中的溶解度。,3,、,D,的相对分子质量,491.5,，设,n,为,D,中游离氯离子数，,x,为,D,中游离氯离子含量，则：,35.5n/491.5,x/100,用尝试法，当,n,1 x,7.22%,与实验值,7.18%,相近，表明,D,的外界有一个游离氯离子。,例,9,：银的化合物主要表现为,+1,价，只有少数银化合物表现为,+2,，,+3,价。氟在一定温度下与,AgCl,反应可以得到,AgF,2,（反应一），,AgF,2,是一种很强的氟化剂，可以将碳氢化合物氟化，如将,AgF,2,与奈在,225-330,o,C,下反应，可得到一含氟量为,74.0%,的液体,X,（反应二），用臭氧氧化,AgNO,3,溶液可得到一黑色沉淀,AgO,（反应三），将,K,2,S,2,O,8,的弱碱性溶液与与沸腾的,AgNO,3,溶液也可以得到,AgO,（反应四）。,1,、写出,Ag,2+,的电子排布式。,2,、写出反应一、二、三、四的方程式。,3,、,Ag,2+,不能存在于水溶液中，其可能的原因是什么？,4,、吡啶,-2-,甲酸存在下，用,S,2,O,8,2-,与,Ag,+,反应，可生成一中性四配位,Ag(),化合物，写出反应的方程式，并画出生成物的结构，指出形成体的杂化方式。,5,、将,AgF,2,在,CCl,4,中处理,S,4,N,4,可以得到,(SNF),4,，试画出,(SNF),4,分子的路易斯结构式（不要求立体结构）。,1,、,1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,3d,10,4s,2,4p,6,3d,9,，,Ar 3d,9,，,2,、,2F,2,+2 AgCl=2 AgF,2,+Cl,2,26AgF,2,+C,10,H,8,=26 AgF+C,10,F,18,+8HF,O,3,+2Ag,+,+H,2,O=2AgO+O,2,+2H,+,S,2,O,8,2-,+2 Ag,+,+4OH,-,=2AgO+2 SO,4,2-,+2H,2,O,3,、氧化性很强，可以将水氧化。,4,、,S,2,O,8,2-,+2 Ag,+,+4C,6,H,5,NO,2,-,=2Ag(C,6,H,5,NO,2,),2,+2 SO,4,2-,类推为,dsp,2,杂化的对称平面结构。,5,、八元环。,例,10,、,根据信息写出化学反应方程式：,1、Cu,2,S,以辉铜矿的形式存在于自然界。赤热的,Cu,2,S,与水蒸气反应可以得到金属铜和气体。经分析，产生的气体和铁与浓硫酸反应的气体相同。,2,、,Fe,2,(SO,4,),3,溶液能氧化,Cu,2,S,使之溶解，且在空气中可以重复使用,Fe,2,(SO,4,),3,溶液。,1,、,Cu,2,S,2H,2,O,2Cu,SO,2,2H,2,；,2,、,Cu,2,S,5Fe,2,(SO,4,),3,4H,2,O,2CuSO,4,10FeSO,4,4H,2,SO,4,；,4FeSO,4,O,2,2H,2,SO,4,2Fe,2,(SO,4,),3,2H,2,O,；,例,11,：某晶体,X,是二价金属硫酸盐的结晶水合物，化学式可表示为,ASO,4,nH,2,O(A,为金属元素，,n,为自然数,),。取少量晶体,X,，加强热至,1000,以上，得到红色氧化物,Y,，总失重率为,66.5l,；再取,2.137 g,晶体,X,，溶于水配成溶液，再加过量铁粉，充分反应后,(Fe+A,2+,=Fe,2+,+A),，固体质量增加,0.077 g,。确定晶体,X,和氧化物,Y,，并给出推理步骤。,X:CuSO,4,.3H,2,O Y:Cu,2,O,推理一：由置换反应所给数值可列式：,0.077/(A-55.85)(A+96.07+18.02n)=2.137(1),或,2.06A=126.74884+1.38754n,设氧化物为,AO,m/2,(m,为自然数,),，得,:(A+8.00m)/(A+96.07+18.02n)=0.3349(2),由（,1,）（,2,）得,(A+8.00m)/(A-55.85)=9.295,或,8.295A-8.00m=519.126,讨论,m=1,2.,，只有,m=1,时才有合理金属,Cu,推理二：由式（,1,），讨论,n=1,，,2.,，只有,n=3,时，才有合理金属，确定,X,根据,X,的相对分子量和,Y,的含量可确定,Y,例,12,：,ZnCO,3,与醋酸溶液反应，析出晶体。晶体在氯仿中重结晶得到无水晶体,A,。,A,具有高度对称性，在空气中灼烧得到,ZnO,，失重,48.4%,。,1,、通过计算确定,A,的化学式。,2,、画出,A,的空间结构，指出中心离子的杂化方式。,3,、,Be,能形成类似结构的配合物,B,，但,A,易水解，而,B,不水解，请解释。,4,、,4.8 g Zn,粉中含有微量的,Mn,，已知,K,sp,(Zn(OH),2,),、,K,sp,(Mn(OH),2,),、,K,sp,(ZnCO,3,),和,K,sp,(MnCO,3,),分别为,1.210,-17,、,1.910,-13,、,1.410,-11,、,1.810,-11,。,H,2,CO,3,的,K,1,和,K,2,分别为,4.4510,-7,和,5.610,-11,。通过计算说明通过该,Zn,粉湿法制备,ZnCO,3,时（所谓湿法即将该,Zn,粉溶于适量,HCl,溶液，然后在搅拌下滴加适量的,Na,2,CO,3,溶液，设溶液的总体积为,250 mL,）：,4-1,若使产品中不含有,Zn(OH),2,，溶液的,pH,值最大为多少？此时碳酸盐体系的组成（分配系数）如何？,4-2,杂质,Mn,的百分含量最大为多少？,1,、如果只有一个,Zn,原子，则为,ZnAc,2,，,ZnAc,2,中,ZnO,含量为（,65.39+16.00,）,（,65.39+412.01+61.0079+16.004,）,=44.36%,，小于,51.6%,。故不是,(ZnAc,2,),n,。,设,A,为,Zn,x,O,y,Ac,z,，（,x,、,y,、,z,为正整数）则有：（,1,）,2x=2y+z,（,2,）,(65.39+16.00)x(65.39x+16.00y+59.044z)=51.6%,x=4,，,y=1,，,z=6,2,、,Zn,构成四面体，,O,体心，,Ac,绫，,sp,3,杂化。,3,、,Zn,有空的,d,轨道，,Be,没有空的价轨道。,4-1,题意,Zn,2+,离子浓度为,10,-5,mol/L,时，,Mn,2+,离子还不能沉淀。,Zn,2+,离子浓度为,10,-5,mol/L,时，不能生成,Zn(OH),2,。则,OH,-,2,1.210,-17,/10,-5,，,OH,-,1.110,-6,。,(H,+,9.110,-9,，,pH8.04,此时，,H,2,CO,3,、,HCO,3,-,、,CO,3,2-,的分配系数分别为,0.020,、,0.97,、,0.0059,。,4-2 Zn,2+,离子浓度为,10,-5,mol/L,时，,CO,3,2-,1.410,-11,/10,-5,=1.410,-6,。,Mn,2+,1.810,-11,/1.410,-6,=1.310,-5,。,Mn,的百分含量,1.310,-5,0.25054.944.8=0.0037%,。,例,13,：镉是最毒的物质之一，以高浓度存在于炼锌、电镀和污水处理等的废弃物中。吸入的含镉微粒迅速侵袭呼吸道。随后侵袭肾脏。镉可能是活性中心的锌的竟争者。,1,、镉形成微溶氢氧化物,Cd(OH),2,。计算它在纯水中的溶解度,(,水的自离解平衡可以忽略不计,),。,2,、计算,Cd(OH),2,在,0.010 mol.L,1,NaOH,溶液中的溶解度。,3,、,Cd,2+,对,CN,离子有极强的亲和性：,Cd,2+,+CN,=Cd(CN),+,K,1,=10,5.48,Cd(CN),+,+CN,=Cd(CN),2,K,2,=10,5.12,Cd(CN),2,+CN,=Cd(CN),3,K,3,=10,4.63,Cd(CN),3,+CN,=Cd(CN),4,2,K,4,=10,3.65,计算,Cd(OH),2,(S),在含,CN,离子的水中的溶解度,，,达平衡时,CN,=1.0010,3,mol.L,1,。,4,、,假设只形成配离子,Cd(CN),4,2,，,溶解度为多少,？,并求与,（,3,）,得到的溶解度的百分偏差。,Cd(OH),2,(s)K,sp,=10,14.23,1,、,S=(K,sp,/4),1/3,=1.110,5,mol.L,1,2,、,S=K,sp,/(OH,),2,=5.910,11,mol.L,1,3,、,Cd,2+,OH,2,=K,sp,=10,14.23,Cd(CN),+,OH,2,=K,1,K,sp,10,3,=10,11.75,=1.7810,12,Cd(CN),2,OH,2,=K,1,K,2,K,sp,10,6,=10,9.63,=2.3410,10,Cd(CN)OH,2,=K,1,K,2,K,3,K,sp,10,9,=10,8,=1.0010,8,Cd(CN)OH,2,=K,1,K,2,K,3,K,4,K,sp,10,12,=10,7.35,=4.4710,8,OH,2,Cd,2+,+Cd(CN),+,+Cd(CN),2,+Cd(CN),3,+Cd(CN),4,2,=5.4910,8,即,4S,3,=5.4910,8,S=2.39,10,-3,mol.L,1,4,、,Cd(CN),2-,=(1.1210,8,),1/3,=2.2410,3,mol.L,1,-6.3%,