硫代硫酸钠的配制与标定.ppt

,*,硫代硫酸钠的配制与标定,1,硫代硫酸钠简单介绍,单斜晶系白色结晶粉末，比重1.667，易溶于水，不溶于醇，在空气中加热被氧化分解成硫酸钠和二氧化硫。,硫代硫酸钠的分子结构式：,2,实验目的,1.掌握Na,2,S,2,O,3,溶液的配制方法；,2.了解标定Na,2,S,2,O,3,溶液浓度的原理和方法,。,3,实,验,原,理,结晶Na,2,S,2,O,3,5H,2,O一般都含有少量的杂质，如S、Na,2,SO,3,、Na,2,SO,4,、Na,2,CO,3,及NaCl等。同时还容易风化和潮解。因此，不能用直接法配制标准溶液。,Na,2,S,2,O,3,溶液易受空气和微生物等的作用而分解，其分解原因是：,4,1、,与溶解于溶液中的CO,2,的作用,硫代硫酸钠在中性或碱性溶液中较稳定，当 pH,4.6 时极不稳定，溶液中含有CO,2,时会促进Na,2,S,2,O,3,分解：,Na,2,S,2,O,3,+H,2,O+CO,2,NaHCO,3,+NaHSO,3,此分解作用一般都在制成溶液后的最初10天内进行,分解后一分子的Na,2,S,2,O,3,变成了一分子的,NaHSO,3,。一分子Na,2,S,2,O,3,只能和一个碘原子作用，而一分子的NaHSO,3,且能和2个碘原子作用。,因而使溶液浓度（对碘的作用）有所增加，以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢的减小。,在pH9,10间Na,2,S,2,O,3,溶液最为稳定，在Na,2,S,2,O3溶液中加入少量Na,2,CO,3,（使其在溶液中的浓度为0.02%）可防止Na,2,S,2,O,3,的分解。,5,2、空气氧化作用,2Na,2,S,2,O,3,+O,2,2Na,2,SO,4,+2S,6,3、微生物作用,这是使Na,2,S,2,O,3,分解的主要原因：,Na,2,S,2,O,3,Na,2,SO,3,+S,为避免微生物的分解作用，可加,入少,量HgI,2,(10mg/L)，为减少溶解在水中的CO,2,和杀死水中微生物,，,应用新煮沸冷却后的蒸馏水配置溶液。,日光能促进Na,2,S,2,O,3,溶液的分解，所以Na,2,S,2,O,3,溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置于暗处。经814天后再进行标定，长期使用的溶液应定期标定。,7,硫代硫酸钠标定,标定Na,2,S,2,O,3,溶液的基准物有K,2,Cr,2,O,7,、KIO,3,、KBrO,3,和纯铜等，通常使用K,2,Cr,2,O,7,基准物标定溶液的浓度,，,K,2,Cr,2,O,7,先与KI反应析出I,2,：,Cr,2,O,7,2-,+6I,-,+14H,+,=2Cr,3,+,+3I,2,+7H,2,O,析出I,2,的再用Na,2,S,2,O,3,标准溶液滴定：,I,2,+2S,2,O,3,2-,=S,4,O,6,2-,+2I,-,这个标定方法是间接碘量法的应用实例。,8,实,验,条,件,仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、烧杯、量筒、电子天平、锥形瓶、玻塞细口瓶、滴管、容量瓶,试剂：,Na,2,S,2,O,3,.,5H,2,O固体、重铬酸钾溶液、碘化钾溶液、碳酸钠溶液、,硫酸,溶液,9,重铬酸钾和溴酸钾其原理相同,只不过溴酸钾中最好加入溴化钾,防止中间产物溴溶于水!,重铬酸钾相对溴酸钾的优点在于相对分子质量大,引起的相对误差小,缺点在于滴定终点的颜色变化不太明显(相对溴酸钾来说)!,10,使用K,2,Cr,2,O,7,基准物标定溶液的浓度,第一步反应：,Cr,2,O,7,2-,+6I,-,+14H,+,=2Cr,3+,+3I,2,+7H,2,O,反应后产生定量的I,2,，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。,第二步反应：,2Na,2,S,2,O,3,+I,2,=Na,2,S,4,O,6,+2NaI,以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。,11,1,、,Na,2,S,2,O,3,溶液的配制,根据欲配制的硫代硫酸钠标准溶液总体积的量，按26g/L的比例称取所需克数的Na,2,S,2,O,3,5H,2,O（或按16g/L的比例称取所需克数的无水Na,2,S,2,O,3,），按0.2g/L的比例加入无水碳酸钠，溶于相应体积的蒸馏水中，缓缓煮沸30min，在水浴中冷却至近室温，转移入已预先于120度烘箱中烘1小时进行灭菌处理并冷至近室温的棕色玻璃瓶中，放置两周后过滤。,实验步骤,12,2、Na,2,S,2,O,3,溶液的标定,标定Na,2,S,2,O,3,溶液的基准物有K,2,Cr,2,O,7,、KIO,3,和纯铜等，通常使用K,2,Cr,2,O,7,基准物标定溶液的浓度，其方法为：称取0.18g于1202干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml蒸馏水，加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min，加150ml蒸馏水，用配制好的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加2ml淀粉指示液（10g/l），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。,13,硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度c，数值以摩尔每升（m,o,l/L)表示，按下式计算：,14,式中：,m重铬酸钾的质量的准确数值，单位为克（g）；,V,1,硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）；,V,2,空白试验硫代硫酸钠溶液的体积数值，单位为毫升（ml）；,M重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M(1/6K,2,Cr,2,O,7,)=49.031。,15,实验预见结果及分析,1、在标定时滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I,-,所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr,2,O,7,2-,与I,-,的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。,2、淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I,2,，使滴定结果产生误差。,16,3、所用KI溶液中不应含有KIO,3,或I,2,，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na,2,S,2,O,3,溶液滴定至无色后再使用。,4、进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I,2,，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：,4I,-,+4H,+,+4O,2,=2I,2,+2H,2,O,2S,2,O,3,2-,+O,2,=2SO,4,2-,+2S,因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。,17,注意事项,1、发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行；,2、滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶；,3、析出I2 后不能让溶液放置过久，滴定速度宜适当地快些。,18,谢谢观赏,19,