监测质量保证与质量控制(Ⅰ).docx

监测质量确保与质量控制〔I〕
水质监测质量确保是贯穿监测全过程的质量确保体系，包括：人员素养、 监测分析方法的选定、布点采样方案和措施、实验室内的质量控制、实验室 间质量控制、数据处理和报告审核等一系列质量确保措施和技术要求.
11.1监测人员的素养要求
11.1。1监测人员技术要求
具备扎实的环境监测基础理论和专业知识；正确熟练地掌握环境监测中 操作技术和质量控制程序;熟知有关环境监测管理的法规、标准和规定；学习 和了解国内外环境监测新技术，新方法。
11。1.2监测人员持证上岗制度
凡承当监测工作，报告监测数据者,必须参加合格证考核〔包括基本理论， 基本操作技能和实际样品的分析三部分〕。考核合格，取得〔某项目〕合格 证，才干报出〔该项目〕监测数据。
11.2监测仪器管理与定期检查
11。2.1为确保监测数据的准确可靠，达到在全国范围内的统一可比，必须执 行计量法，对所用计量分析仪器进行计量检定，经检定合格，方准使用。
11。2。2应按计量法规定，定期送法定计量检定机构进行检定，合格方可 使用。
11。2。3非强制检定的计量器具，可自行依法检定，或送有授权对社会开
展量值传递工作资质的计量检定机构进行检定，合格方可使用。
11。2。4计量器具在日常使用过程中的校验和维护。如天平的零点，灵敏性
和示值变动性；分光光度计的波长准确性、灵敏度和比色皿成套性；pH计 的示值总误差;以及仪器调节性误差，应参照有关计量检定规程定期校验.
11.2。5新购置的玻璃量器，在使用前，首先对其密合性、容量同意差、流 出时间等指标进行检定,合格方可使用。
11.3水质监测分析方法的选用和验证
11。3.1对不同的监测分析对象所选用的分析方法要遵循本规范中6。2.1选 择分析方法所确定的原则。
11。3.2当实验室不具备采纳标准方法或统一方法的条件时，或者水样十分 复杂，采纳标准方法或统一方法不能得到合格的测定数据，必须做方法验证和 对比实验，证实该方法的主要特性参数：方法检出浓度、精密度、准确度、干 扰影响等与标准方法有等效性、可靠性，并报省级以上环境监测部门审批、 核准.
11。4水质监测布点采样的质量确保
11.4。1地表水质的布点采样质量确保见4.2。4水质采样的质量确保。
底质采样质量确保见4。3。2底质采样质量确保。
污水监测采样质量确保见4。2。4水质采样的质量确保和5.2污染 源污水监测的采样。
11.5分析实验室的基础条件
实验室环境：应坚持实验室整洁、安全的操作环境，通风优良，布局 合理，安全操作的基本条件。做到互相干扰的监测项目不在同一实验室内操 作。对可产生剌激性、腐蚀性、有毒气体的实验操作应在通风柜内进行。分 析天平应设置专室，做到避光、防震、防尘、防腐蚀性气体和避免对流空气。
化学试剂贮藏室必须防潮、防火、防爆、防毒、避光和通风.
11.5。2实验用水：一般分析实验用水电导率应小于3.0s/cm。特别用水 则按有关规定制备，检验合格后使用.盛水容器应定期清洗，以坚持容器清洁, 防止沾污而影响水的质量。
实验器皿：依据实验必须要，选用合适材质的器皿，使用后应及时清洗、 晾干，防止灰尘等沾污。
11。5.4化学试剂：应采纳符合分析方法所规定的等级的化学试剂。配制一 般试液，应不低于分析纯级。取用时，应遵循“量用为出，只出不进〞的原 则，取用后及时密塞，分类储存，严格防止试剂被沾污。不应将固体试剂与 液体试剂或试液混合贮放.常常检查试剂质量，一经发现变质、失效的试剂应 及时废弃。
11.5。5试液的配制和标准溶液的标定
11.5。5.1试液，应依据使用状况适量配制.选用合适材质和容积的试剂瓶盛 装，注意瓶塞的密合性。
11。5。5。2用精密称量法直接配制标准溶液，应使用基准试剂或纯度不低 于优级纯的试剂，所用溶剂应为GB 6682—86《实验室用水规格》规定的二 级以上纯水或优级纯〔不得低于分析纯〕溶剂。称样量不应小于0。1g,用检定 合格的容量瓶定容。
11.5。5。3用基准物标定法配制的标准溶液，至少平行标定三份，平行标 定相对偏差不大于0.2% ,取其平均值计算溶液的浓度。
1。4试剂瓶上应贴有标签，应写明试剂名称、浓度、配制日期和配制 人。试液瓶中试液一经倒出，不得返回。储存于冰箱内的试液，取用时应置 室温使达平衡后再量取。
11。6监测分析实验室内部质量控制
11.6。1分析方法的适用性检验
分析人员在承当新的分析项目和分析方法时，应对该项目的分析方法进 行适用性检验.
进行全程序空白值测定，分析方法的检出浓度测定，校准曲线的绘制，方 法的精密度、准确度及干扰因素等试验。以了解和掌握分析方法的原理和条 件，达到方法的各项特性要求。
。1全程序空白值的测定
空白值是指以实验用水代替样品，其它分析步骤及使用试液与样品测定 完全相同的操作过程所测得的值。影响空白值的因素有：实验用水的质量、 试剂的纯度、器皿的洁净程度、计量仪器的性能及环境条件等。一个实验室 在严格的操作条件下，对某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动。 空白值的测定方法是:每批做平行双样测定，分别在一段时间内〔隔天〕重复测 定一批，共测定5批~ 6批。
按下式计算空白平均值。
2d
式中:b—空白平均值；
Xb—空白测定值;
m—批数；
n一平行份数。
按下式计算批内标准偏差。
0
式中：Swb-空白批内标准偏差；
Xij一为各批所包涵的各个测定值；
i-代表批；
j一代表同一批内各个测定值。
检出浓度
检出浓度为某特定分析方法在给定的置信度〔通常为95% 〕内可从样品中检 出待测物质的最小浓度。所谓〃检出〞是指定性检出，即判定样品中存有浓 度高于空白的待测物质。检出限受仪器的灵敏度和稳定性，全程序空白试验 值及其波动性的影响。
对不同的测试方法检出限有几种求法，如：
0
式中：DL一检出浓度；
tf一显著性水平为0。05〔单测〕，自由度为f的t值。
当碰到某些仪器的灵敏度较低，测得的Xb=0时，可配置接近零浓度的标准 溶液来代替实验用水进行试验.
② 进行>20次的空白值的重复测定，求得空白值浓度表示的标准偏差Sb , 则3倍的标准偏差3Sb,为其检出浓度.
③ 某些分光光度法中，以与扣除空白值后的0。01吸光度所对应的浓度值定 为该方法的检出浓度。
实验室所测得的分析方法的检出浓度必须达到等于〔或小于〕该标准方法所 提出的检出浓度值。
11。6.1。3校准曲线的制作
校准曲线是表述待测物质浓度与所测量仪器响应值的函数关系，制好校 准曲线是取得准确测定结果的基础.
① 水质分析使用的校准曲线为该分析方法的直线范围，依据方法的测量 范围〔直线范
围〕，配制一系列浓度的标准溶液，系列的浓度值应较均匀分布在测量范 围内，系列点26个〔包括零浓度〕.
② 校准曲线测量应按样品测定的相同操作步骤进行〔经过实验证实，标 准溶液系列在省略部分操作步骤时，直接测量的响应值与全部操作步骤具有 一致结果时，可同意省略操作步骤〕，测得的仪器响应值在扣除零浓度的响应 值后，绘制曲线.
③ 用线性回归方程计算出校准曲线的相关系数，截距和斜率，应符合标 准方法中规定的要求，一般状况相关系数〔r〕应20。999。
④ 用线性回归方程计算结果时，要求r>0o 999。
⑤ 对某些分析方法，如石墨炉原子汲取分光光度法、离子色谱法、等离 子发射光谱法、气相色谱法、气相色谱一质谱法、等离子发射光谱-质谱法 等，应检查测量信号与测定浓度的线性关系，当r20.999时，可用回归方 程处理数据；假设r〈0。999 ,而测量信号与浓度确实存在一定的线性关系， 可用比例法计算结果.
11。6。1。4精密度检验
精密度是指使用特定的分析程序，在受控条件下重复分析测定均一样品 所获得测定值之间的一致性程度。
检验分析方法精密度时，通常以标准溶液〔浓度可选在校准曲线上限浓度 值的0。1和0.9倍〕、实际水样和水样加标三种分析样品，求得批内、批间 和总标准偏差，偏差值应等于〔或小于〕方法规定的值。
11。6。1。5准确度检验
准确度是反映方法系统误差和随机误差的综合指标。检验准确度可采纳: ①使用标准物质进行分析测定，测得值与确保值比较求得绝对误差。②用加 标回收率测定〔加标量一般为样品含量的0.5倍~ 2倍,但加标后的总浓度应 不超过方法的上限浓度值〕.测得的绝对误差和回收率应符合方法规定要求。
11。干扰试验
针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是否对测定有干扰，及了解 共存物的最大同意浓度.
干扰可能导致正或负的系统误差，其作用与待测物浓度和共存物浓度大 小有关。为此干扰试验应选择两个〔或多个〕待测物浓度值和不同水平的共 存物浓度的溶液进行试验测定。