污水处理厂化验室测定办法.docx

污水处理厂化验室测定方法
1、凯氏氮
凯氏氮是指以凯氏(Kjeldah性测得的含氮量。它包括了氨氮和在此条件下能被转化为铵盐而 测定的有机氮化合物。此类有机氮化合物主要是指蛋白质、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成 的，氮为负三价态的有机氮化合物。它不包括叠氮化合物、联氮、偶氮、硝酸盐、亚硝酸盐、 含氮化合物。由于一般水中存在的有机氮化合物多为前者，因此，在测定的凯氏氮和氨氮后， 其差值即称之为有机氮。
测试凯氏氮或有机氮，主要是为了了解水体受污染状况，尤其是在评价湖泊河水库富养化时， 是一个有意义的指标。
概述
〔1〕.方法原理
水样中参加硫酸并加热消解，使有机物中的氨基酸转化为硫酸氢氨，游离氨和氨盐也转化为硫 酸氢氨。消解时参加设两硫酸钾以提高沸腾温度，增加消解速率，并加硫酸铜〔或硫酸汞〕为 催化剂，以缩短消解时间。消解后液体，使成碱性蒸馏出氨，吸收于硼酸溶液中，然后以地丁 法或光度法测定氨含量。
如以硫酸汞为催化剂，那么消解时形成汞安络合物。因此，在蒸馏时应同时参加适量硫酸钠， 使络合物分解。
(2) 方法的适用范围
当凯氏氮含量较低时，可取较多量的水样，并用光度法测量氨量。含量较高时，那么减少取样 量，并用酸滴定法测氨。
⑶水养的保存
水样如不能及时测定时，应参加足够量的硫酸，使ph<2并在4摄氏度保存。
仪器
(1)凯氏定氮装置
试剂
实验用水均为无氨水
(1) 硫酸〔p=1.84g/ml〕。
(2) 硫酸钾〔K2SO4〕。
(3) 硫酸铜溶液：称取5g硫酸铜溶于水，稀释至1ml。
(4) 氢氧化钠溶液：称取5g氢氧化钠溶于水，稀释至1L。
(5) 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。
计算
〔A — B〕x M x 14 x 10
氨氮〔N,mg/L〕=
V
A ——滴定水样时消耗的硫酸溶液的体积〔ml〕； B ——空白试验消耗的硫酸溶液的体积〔ml〕； M ——硫酸溶液的浓度〔mol/L〕； V ——水样体积〔ml〕；1 -一氨氮〔N〕摩尔质量。
2、五日生化需氧量
生活污水与工业废水中含有大量各类有机物。当其污染水域后，这些有机物在水体中分解 时要消耗大量溶解氧，从而破坏水体中氧的平衡，使水质恶化。水体因缺氧造成鱼类及其他水 生生物的死亡。
水体中所含的有机物成分复杂，难以一一测定其成分。人们常常利用水中有机物在一定条 件下所消耗的氧，来间接表示水体中有机物的含量，生化需氧量即属于这类的一个重要指标。
生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法。
测定生化需氧量的水样，采集时应充满并密封于瓶中。在0— — 4摄氏度下进行保存。一般
应在6h内进行分析。假设需要远距离转运。在任何情况下，贮存时间不应超过24h。
概述
1、方法原理
生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特别是有机物所 进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时间很长，如在20摄氏度 下培养时，完成次过程需要1多天。目前国内外普遍规定于20加减1摄氏度培养5d，分别 测定样品培养前后的溶解氧，二者之差即为BOD5值，以氧的毫克/升表示。
对某些地面水及大多数工业废水，因含较多的有机物，需要稀释后再培养测定，以降低其 浓度和保证有充足的溶解氧。稀释的程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解 氧在1mg/L以上。
为了保证水样稀释后有足够的溶解氧，稀释水通常要通入空气进行曝气，便稀释水中溶解 氧接近饱和。稀释水中还应参加一定量的无机营养盐和缓冲物质，以保证微生物生长的需要。
对于不含或少含微生物的工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化 处理的废水，在测定BOD5时应进行接种，以引入能分解废水中有机物的微生物。当废水中存 在着难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后 的微生物引入水样中进行接种。
本方法适用于测定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超过60mg/L的水样。当水样BOD5 大于60mg/L，会因稀释带来一定的误差。
仪器
1、恒温培养箱
2、5 — — 20L细玻璃瓶。
3、10——20ml 量筒
4、玻璃搅棒：棒的长度应比所用量筒高度长2mm。在棒的底端固定一个直径比量筒底小、 并带有几个小孔的硬橡胶板。
5、溶解氧瓶：250ml到3ml之间，带有磨玻璃塞并具有供水封用的钟型。
6、虹吸管，供分取水样和添加稀释水用。
试剂
1、磷酸盐缓冲溶液
将8.5磷酸二氢钾，21.75g磷酸氢二钾，33.4七水合磷酸氢二钠和1.7g氯化铵溶于水中，稀释 至10ml。此溶液的PH应为7.2
2、硫酸镁溶液
将22.5g七水合硫酸镁溶于水中，稀释至10ml。
3、氯化钙溶液
将27.5无水氯化钙溶于水，稀释至10ml。
4、氯化铁溶液
将0.25g六水合氯化铁溶于水，稀释至10ml。
5、盐酸溶液
将40ml盐酸溶于水，稀释至10ml。
6、氢氧化钠溶液
将20g氢氧化钠溶于水，稀释至10ml
7、亚硫酸钠溶液
将1.575g亚硫酸钠溶于水，稀释至10ml。此溶液不稳定，需每天配制。
8、葡萄糖一谷氨酸标准溶液
将葡萄糖和谷氨酸在103摄氏度枯燥1h后，各称取150ml溶于水中，转入10ml容量瓶内并 稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临用前配制。
9、稀释水
.实用文档.
稀释水的PH值应为7.2,其BOD5应小于0.2ml/L
10、接种液
可以选择以下任一方法，以获得适用的接种液。
〔1〕城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上清液使用。
〔2〕表层土壤侵出液，取1g花园或植物生长土壤，参加1L水，混合并静置10min。
取上清液供用。
〔3〕用含城市污水的河水或湖水。
〔4〕污水处理厂的出水。
〔5〕当分析含有难于降解物质的废水时，在其排污下游3— — 8km处取水样作为废水
的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适当稀释后的废水进行连续曝气，每天参加少量 该种废水，同时参加适量表层土壤或生活污水，使能适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中 出现大量絮状物或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，说明适用的微生物已进行繁殖，可 做接种液。一般驯化过程需要3— — 8d。
11、接种稀释水
分取适量接种液，参加稀释水中，混匀。每升稀释水中接种液参加量为生活污水1——10ml ;
或表层土壤侵出液20——30ml ;
接种稀释水的PH值应为7.2 BOD值以在0. - — 1.0mg/L之间为宜。接种稀释水配制后应立 即使用。
计算
1、不经稀释直接培养的水样
BOD5 〔mg/L〕=c1-c2
c1-一水样在培养前的溶解氧浓度，c2——水样经5d培养后，剩余溶解氧浓度
2、经稀释后培养的水样
〔c1-c2〕-〔 B1-B2〕f1
BOD5〔mg/L〕=
f2
B1稀释水在培养前的溶解氧；B2稀释水在培养后的溶解氧；f1稀释水在培养液
中所占比例；f2 ——水样在培养液中所占比例。
注：f1,f的计算：例如培养液的稀释比为3% ,即3份水样，97份稀释水，那么f1=0.97 f2=0.03 精密度与准确度
三个实验室分析含5mg /L葡萄糖的统一分发标准液的BOD5值，实验室内相对标准偏差 为5. 6%；实验室间相对标准偏差为32%。
三个实验室分析含3mg/L葡萄糖的统一分发标准液的BOD5值，实验室内相对标准偏差为 2.1%；实验室间相对标准偏差为2.1%。
考前须知
〔1〕水中有机物的生物氧化过程，可分为二个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢、氧
化生成二氧化碳和水，此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在20摄氏度大约需20天左右。第 二阶段为含氮物质及局部氮，氧化为亚硝酸盐及硝酸盐，称为硝化阶段。完成硝化阶段在20 摄氏度时需要约1天。因此，一般测定水样BOD5时，硝化作用很不现著或根本不发生硝化 作用。但对于生物处理池的出水，因其中含有大量的硝化细菌。因此在测BOD5时也包括了局 部含氮化物的需氧量。对于这样的水样,，可以参加硝化抑制剂，抑制硝化过程。为此目的， 可在每升稀释水样中参加1ml浓度为5mg/L的丙烯基硫脲或一定量固定在氯化钠上的2-氯 带-6三氯甲基啶，使TCMP在稀释样品中的浓度大约为0。5 mg/L。
〔2〕玻璃器皿应彻底清洗干净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用
自来水，蒸馏水洗净。
〔3〕为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将20ml葡萄糖峪氨
酸标准溶液用接种稀释水稀释至10ml，按测定BOD5的操作步骤。测得BOD5的值应在 180—230mg/L之间。否那么应检查接种液、稀释水的质量或操作技术是否存在问题。
〔4〕水样稀释倍数超过1倍时，应预先在容量瓶中用水初步稀释后，再取适量进行最
后稀释培养。
3、总有机碳
总有机碳〔TOC〕，是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TOC的测定采用 燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比BOD5或COD更能直接表示有机物的总量。因此常 常被用来评价水体中有机物污染的程度。
1、方法的选择
近年来，国内外已研制成各种类型TOC分析仪。按工作原理不同，可分为燃烧氧化-非分散红 外吸收法、电导法、气相色普法、湿法氧化-非分散红外吸收法等。其中燃烧氧化-非分散红外 吸收法只需一次性转化，流程简单、重现性好、灵敏度高，因此这种TOC分析仪广为国内外 所采用。
2、水样的采集与保存
水样采集后，必须贮存于棕色玻璃瓶中。常温下水样可保存24h，如不能及时分析，水样可参 加硫酸调至PH为2，并在4摄氏度下冷藏，那么可以保存7d。
燃烧氧化-非分散红外吸收法
1、方法原理
〔1〕差减法测定TOC值的方法原理：水样分别被注入高温燃烧管〔 9摄氏度〕和低温反映 管〔159摄氏度〕中。经高温燃烧管的水样受高温催化氧化，使有机化合物和无机碳酸盐均转 化成为二氧化碳。经反映管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解成二氧化碳，其所生成的二氧化 碳依次导入非分散红外监测器，从而分别测得水中的总碳〔TC〕和无机碳〔IC〕。
总碳与无机碳之差值，即为总有机碳。
〔2〕直接法测定TOC值的方法原理：将水样酸化后曝气，使个中碳酸盐分解生成二氧化碳而 驱除后，再注入高温燃烧管中，可直接测定总有机碳。但由于在曝气过程中会造成水样中挥发 性有机物的损失而产生测定误差，因此其测定结果只是不可吹出的有机碳值。
2、干扰及消除
以下常见共存离子对测定地表水中总有机碳均无明显的干扰；硫酸根，4mg/L ；氯离子， 4mg/L；硝酸根，1mg/L ；磷酸根1mg/L ；硫离子，1mg/L。当分析含高浓度阴离子的 水样时，可影响红外吸收，必要时，应用无二氧化碳蒸馏水稀释后再测定。水样含大颗粒悬浮 物时，由于受水样注射器针孔的限制，测定结果往往不包括全部颗粒态有机碳。
3、方法的使用范围
本方法检测限为0。5mg/L ；测定上限浓度为4mg/L。假设变化仪器灵敏度档次，可继续测 定大于4mg/L的高浓度样品。
仪器
〔1〕非分散红外吸收TOC分析仪
〔2〕单笔记录仪。
〔3〕0—50微量注射器。
试剂
〔1〕邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。
〔2〕无水碳酸钠：基准试剂。
〔3〕碳酸氢钠：基准试剂。
〔4〕无二氧化碳蒸馏水：将重蒸馏水煮沸蒸发，待蒸发损失量到达10%为止。稍冷，立
即倾入瓶插有碱石灰管的下瓶中，用来配制以下标准溶液时使用的无二氧化碳蒸馏水。
〔5〕有机碳标准贮备溶液：称取在115摄氏度枯燥2h后的邻苯二甲酸氢钾0。85g,
用水溶解。转移到10ml容量瓶中，用水稀释至标线。其浓度为4mg/L碳。在低温冷藏条 件下可保存约40d。
〔6〕 有机碳标准溶液；准确吸取10。ml有机碳标准贮备溶液，置于50ml容量瓶中， 用水稀释至标线。其浓度为80mg/L碳。用时配制。
〔7〕 无机碳标准贮备溶液：称取经置于枯燥器中的碳酸氢钠1。4g和经270摄氏度枯 燥的无水硫酸钠1。1770溶于水中，转移到10ml容量瓶中，用水稀释至标线。其浓度为 4mg/L无机碳
〔8〕 无机碳标准溶液：准确吸取10。ml无机碳标准贮备溶液，置于50ml容量瓶中用
水稀释至标线。其浓度为80mg/L碳。用时配制。
4、pH 值
概述
pH值为水中氢离子或读的负对数
pH= —log10AH+
pH值可间接地表示水的酸碱程度。天然水的pH值多在6-9范围内。pH值是水化学中常用 的和最重要的检验工程之一。由于pH值受水温影响而变化，测定时应该在规定的温度下进行， 或者校正温度。通常采用玻璃电极法测定pH值。
方法原理
玻璃电极法：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25C理想条件 下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mv。许多pH计上有温度补偿装置，以便校正 温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.01pH。 为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲液的pH值应与水样pH值接近。
仪器
〔1〕 各种型号的pH计或离子活度计
〔2〕玻璃电极
〔3〕甘汞电极或银-氯化银电极
〔4〕磁力搅拌器
〔5〕50ml 烧杯
试剂
用于校准仪器的标准缓冲溶液，溶于25C水中，在容量瓶中定容至10ml。临用前煮沸数分 钟，赶除二氧化碳，冷却。取50ml冷却的水。家1滴饱和氯化钾溶液，如pH在6 — 7之间几 即可用于配置各种标准缓冲溶液。
5、水质悬浮物的测定重量法
试剂一蒸馏水或同等纯度的水
采样及样品贮存
1采样
所用聚乙二烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净，再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样之 前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水样5~10ml盖严瓶塞。 注意：漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从样品中除去。
2样品贮存
采集的水样应尽快分析测定，如需放置，应贮存在4C冷藏箱中，但最长不得超过七天。
注意：不能参加任何保护剂，以防止破坏物质在固、液间的分配平衡。
6、重铬酸钾法〔CODCr〕
概述
1原理
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中复原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指 示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中复原性物质消耗的氧。
2干扰及其消除
酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大局部有机物，参加硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物 可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯 等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并 且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中参加硫酸汞，使成为络合物 以消除干扰。氯离子含量高于20mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至20mg/L — 下，再行测定。
3访法的适用范围
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.25mol/L浓度的重铬酸 钾溶液可测定5 — 50mg/L的COD值，但准确度较差。
仪器
〔1〕回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置〔如取样量在30ml以上，采用5ml锥 形瓶的全玻璃回流装置〕。
〔2〕加热装置：电热板或变组电炉。
〔3〕50ml酸式滴定剂。
试剂
〔1〕重铬酸钾标准溶液〔1/6 = 0.25mol/L：〕称取预先在120C烘干2h的基准或 优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入10ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
〔2〕试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲 啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至1ml， 贮于棕色瓶内。
〔3〕硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌便缓慢参加20ml浓硫 酸，冷却后移入10ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液 标定。
标定方法：准确西艘10.ml重铬酸钾标准溶液与5ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左 右，缓慢参加30ml浓硫酸，混匀。冷却后，参加三滴试亚铁灵指示液〔约0.15ml〕用硫 酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点。
式中，c一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度〔mol/L〕；V一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量〔ml〕。
〔4〕硫酸-硫酸银溶液：与25 ml浓硫酸中参加25 g硫酸银。放置1-2 d，不时摇动使其 溶解〔如无25 ml容器，可在5ml浓硫酸中参加5 g硫酸银〕。
〔5〕硫酸汞：结晶或粉末。
精密度和准确度
六个实验室分析COD为150mg/L的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标 准偏差为4.3%;实验室间相对标准偏差为5.3%。
考前须知
〔1〕使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mL，如取用20.mL水样，即最高可络合 20mg/L氯离子浓度的水样。假设氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯离 子= 10:1〔W/W〕。如出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
〔2〕水样去用体积可在10.-50.mL范围之间，但试剂用量及浓度按相应调整，也可得到 满意结果。
〔3〕对于化学需氧量小于50mol/L的水样，应该为0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时 用0.01儿硫酸亚铁铵标准溶液。
〔4〕水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为参加少量的1/5 - 4/5为宜。
〔5〕用邻笨二甲酸氢钾标准溶液检测试剂的质量和操作技术时，由于每克邻笨二甲酸氢钾的 理论CODCr为1.167g所以溶解0.4251L邻笨二甲酸氢钾与重蒸馏水中，转入10mL容量 瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为5mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。
〔6〕CODCr的测定结果应保存三位有效数字。
〔7〕每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变
化。
7、氨氮
氨氮〔NH3-N〕以游离态氨〔NH3〕或铵盐〔NH4+〕形式存在于水中，两者的组成比取决于 水的PH值。当PH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，那么氨盐的比例为高。
水中的氨盐来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦 化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦 可受微生物作用，复原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚或继续转变为硝 酸盐。
测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和自净状况。
氨氮含量较高时，对鱼类那么可呈现毒害作用。
1、方法的选择
氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐〔或水杨酸-次氯酸盐〕比色法和电极法 等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮 类、颜色，以及混浊等均干扰测定，需做相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定 等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测 量范围宽灯光优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏-酸滴定法。
2水样的保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时加硫酸水样酸化至PH <2,于2 —5C 下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。
〔二〕纳氏试剂光度法
概述
1. 方法原理
典化汞和典化钾的碱性溶液与氨反响生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在教宽的波长范围不内 具强烈吸收。通常测量用波长在410—425nm范围。
2. 干扰及消除
脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氮胺类等有机化合物，以及铁，锰，镁和硫等无机 离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此须经
絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的复原性干扰物质，还可以酸性条件下加热以除去对金属 离子的干扰，还可以参加适量的掩蔽剂加以消除。
3. 方法的适用范围
本法最低检出浓度为0.025mg/l*;度法），测定上限为2mg/l采用目视比色法，最低检出浓度为 0.02mg/l水样作适当、预处理后，本法可适用于地面水，地下水、工业废水和生活污水。
仪器
〔1〕分光光度计。
〔2〕PH 计
试 剂
配置试剂用水均应为无氨水。
1、纳 氏试剂
可选择以下一种方法制备
〔1〕称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量参加二氯化贡〔HgCl2〕结晶粉末 〔约10g〕，至出现朱红色沉淀不易溶解时，该为滴加饱和的二氧化汞溶液，并充分搅拌，出 现朱红色沉淀不在溶解时，停止加氯化贡溶液。
另称取60g氢氧化钾溶于水中，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐 徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至4ml，混匀。静至过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密 塞保存。
1. 称取16 g氢氧化钠，溶于50ml水中，充分冷却至室温。
另称取7g碘化钾和10g碘化汞〔HgI2〕溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐 徐注入氢氧化钠 溶液中，用水稀释至1ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。
2. 酸钾钠溶液
称取50g酒石酸钾钠〔KNaC4H4O6. 4H2O〕溶于1ml水中，加热蒸沸以除去氨，冷 却，定溶至1ml。
3. 铵标准贮备溶液
称取3.819g经1摄氏度枯燥过的氯化铵〔NH4C1〕溶于水中，移入10ml容量瓶中，稀 释至标线。此溶液每毫升含1.mg氨氮。
4. 铵标准使用溶液
移取5.0 0ml胺标准贮备液于5ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010 mg氨氮。
计算
从校准曲线上查得氨氮含量〔mg〕
氨氮〔N, mg/l〕=m/v*10
式中，m ——由校准查得氨氮量〔mg〕，V ——水样体积〔ml〕。
精密度和准确度
三个实验室分析含1.1 - — 1.16mg/l氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准查不超过 9.5%;加标回收率范围为95 - 104%。
四个实验室分析含1. 81- — 3.06mg/l氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准差不超过4.
4%;加标回收率范围为94 - 96 %。
考前须知
(1)钠氏试剂碘化汞与碘化钾的比例，对显色反映的灵敏度有较大影响。静止后生成的沉淀 应除去。
(2)滤纸中长含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所有玻璃器皿应防止实验室空气中氨的 沾污。
8、硝酸盐氮
水中硝酸盐氮是在有氧环境下，各种形态的含氮化合物中最稳定的氮化合物，亦是含氮有 机物经无机化作用最终阶段的分解产物。亚硝酸盐可经氧化而生成硝酸盐，硝酸盐在无氧环境 中，亦可受微生物的作用而复原为亚硝酸盐。
水中硝酸盐氮〔NO3-N〕含量相差悬殊，从数十微克/升至数十毫克/升，清洁的地面水中含 量较低，受污染的水体，以及一些深层地下水中含量较高。
制革废水、酸洗废水、某些生化处理设施的出水和农田排水可含大量的硝酸盐。
摄入硝酸盐后，经常到种微生物作用转变成亚硝酸盐而出现毒性作用。文献报道，水中硝酸 盐氮含量达数十毫克/升时，可致婴儿中毒。
水中硝酸盐的测定方法颇多，常用的有酚二磺酸光度法、镉柱复原法，戴氏合金复原法，离 子色谱法，紫外法和电极法等。
酚二磺酸法测量范围较宽，显色稳定。镉柱复原法适用于测定水中低含量的硝酸盐。戴氏合 金复原法对严重污染并带深色的水样最为使用。离子色谱法需有专用仪器，但可同时和其他阴 离子联合测定。紫外法和电极法常作为筛选法。
水样采集后应及时进行测定。必要时，应加硫酸使pH <2,保存在4C以下，在24h内进行 测定。
戴氏合金复原法
概述
1. 方法原理
水样在碱性介质中，硝酸盐可被复原剂〔戴氏合金〕在加热情况下定量被复原为氨，经蒸 馏后被吸收于硼酸溶液中，用纳氏试剂光度法或酸滴定法测定。
2. 干扰及消除
亚硝酸盐在此条件下，亦被复原为氨，需预先除去。水样中的氨及氨盐亦可在参加戴氏合 金以前，预蒸馏使除去。
本法尤适用于严重污染的水样中硝酸盐氮的测定，同时，亦可作为水样中亚硝酸盐氮的测定〔由 水样在碱性预蒸馏去除氨和铵盐后，测定亚硝酸盐总量，减去单独测定的硝酸盐量后，即为亚 硝酸盐量〕。
仪器
带氮球的定氮蒸馏装置：参见五、氨氮〔一〕预处理之蒸馏法。
试剂
〔1〕
氨基磺酸溶液：称取1g氨基磺酸〔HOSO2NH2 〕溶于水，稀释至1ml。
〔2〕
1+1盐酸
〔3〕
氢氧化纳溶液：称取3g氢氧化纳溶解于水，稀释至10ml。
〔4〕
戴氏合金〔Cu50:Zn5:Al45〕粉剂。
〔5〕
硼酸溶液：称取20g硼酸〔H3BO3〕溶于水，稀释至10ml.。
精密度和准确度
两个实验室分析含0.464-0.50和.1.24-7.04mg/硝酸盐氮的加标水样，单个实验室的相对标准 偏差分别不超过21%和6.1%;加标回收率分别为93-102%和83-101%。
9、氯化物
氯化物〔cl〕是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，他 的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低而在海水、盐湖及某些 地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中氯化物有很重要的生理作用及工业用 途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。
假设饮水中氯离子含量到达250mg/l,相应的阳离子为钠时，会感觉咸味；水中氯化物含量高 时，会损害金属管道和构筑物，并阻碍植物的生长。
硝酸银滴定法
概述
1. 方法原理
在中性或弱酸性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解 度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸根才以铬酸形式沉淀出来，产生砖红 色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反响如下：
Ag++ClAgCl
2Ag++CrO42Ag2CrO4
铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须参加足量的指示剂。且由于有稍过量的 硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水做空白滴定，以作对照判 断。
2. 干扰及消除
饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。澳化物、碘化物和氰化物均能起与 氯化物相同的反响。
硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。正磷酸盐含量超过 25mg/l时发生干扰；铁含量超过10mg/l时使终点模糊，可用对苯二酚复原成亚铁消除干扰； 少量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。
废水中有机物含量高或色度大，难以区分滴定终点时，用6C灼烧灰化法预处理废水样效果 最好，但操作手续繁琐。一般情况下尽量采用参加氢氧化铝进行沉降过滤法去除干扰。
3. 方法的适用范围
本法适用浓度范围为10—5mg/l高于此范围的样品，惊喜时候可以扩大器适用范围，低于 10mg/1的样品滴定终点不易掌控，建议采用采用硝酸贡滴定法。
仪器
锥形瓶，250ml
棕色酸式滴定管，50ml
试剂
〔1〕氯化钠标准溶液：将氯化钠至于坩埚内，在5—6C加热40—50.min冷却后称取 8.24g溶于蒸馏水，置10ml容量瓶中，用水稀释至标线。吸取10. 0ml,用水定容至1ml, 此溶液每毫升含0. 5mg氯化物。
〔2〕硝酸银标准溶液：称取2.395g硝酸银溶于蒸馏水并稀释至10ml，贮存于棕色瓶中。
〔3〕铬酸钾指示液：称取5克铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银只有红色沉淀生成，摇 匀。静置12小时，然后过滤并用水将滤液稀释至1ml.
〔4〕酚酞指示液：称取0.5克酚酞，溶于50ml95%乙醇中，参加50ml水，再滴加0.05mol/l 氢氧化钠溶液使溶液成微红色。
〔5〕硫酸溶液：0.05mol/l
〔6〕0.2%氢氧化钠溶液：称取0.2克氢氧化钠，溶于水中并稀释至1ml.
〔7〕氢氧化铝悬浮物：溶解125克硫酸铝钾或硫酸铝铵与1L蒸馏水中,加热至60C，然后边 搅拌边缓缓参加55ml氨水。放置约1小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物， 直到洗率也不含氯离子为止。加水至悬浮液体积约为1L。
〔8〕30%过氧化氢。
〔9〕高锰酸钾。
〔10〕95% 乙醇。
计算
氯化物〔cl-,mg/〕l = (v2_v1) Mx 35.45 10/v
考前须知
〔1〕本滴定不能在酸性溶液中进行。其PH范围为6.5~10. 5测定时应注意调节。
〔2〕铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。
〔3〕对于矿化度很高的咸水或海水的测定可采用下述方法扩大其测定范围：1.提高硝酸
银标准溶液的浓度至每毫升标准溶液可作用于2 — 5mg氯化物。2.对样品进行稀释。
10、磷〔总磷、溶解性正磷盐和溶解性总磷〕
在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，他们分为正磷盐，缩合磷酸盐〔焦 磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐〕和有机结合的磷酸盐，他们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水 生生物中。
天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中常含 较大量磷。磷是生物生长的必须的元素之一，但水体中磷含量过高〔如超过0.2mg/L〕，可造 成藻类的过度繁殖，直至数量上到达有害的程度〔称为富营养化〕，造成湖泊、河流透明度降 低，水质变坏。
总磷
概述
1. 方法原理
在酸性条件下，正磷酸盐钼酸铵、酒石酸锑氧钾反响，生成磷钼杂多酸，被复原剂抗坏血 酸复原，那么变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。
干扰及消除
神含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸纳去除。硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性 条件下通氮气可以去除。六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸纳去除。亚硝酸盐大于1mg/L 有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度为20mg/L,是结果偏低5% ;铜浓度达 10mg/L不干扰，氟化物小于70mg/L是允许的。海水中大多数离子对显色的影响可以忽略。 方法的适用范围
本方法最低检出浓度为0.01mg/L〔吸光度A=0.01时所对应的浓度〕；测定上限为0.6mg/L。
可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机加工金属外表磷化处理、农药、钢铁、 焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。
仪器
分光光度计
试剂
1、1+1硫酸。
2、10%〔m/V〕抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至1ml。该溶液储存 在棕色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，那么弃去重配。
3、钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵［(NH4)6Mo7O24・4H2O］于1ml水中。溶解0。35g酒石 酸锑氧钾［K〔SbO〕C4H4O6 - 1/2H2O］于 1ml 水中。
在不断的搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到3ml〔1+1〕硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合 均匀。
试剂贮存在棕色的玻璃瓶中于冷处保存。至少稳定2个月。
1. 浊度-色度补偿液：混合两份体积的〔1+1〕硫酸和一份体积的10%〔m/V〕抗坏血酸溶液。 此溶液当天配制。
2. 磷酸盐贮备溶液：将磷酸二氢钾CKH2PO4〕于110°C枯燥2h,在枯燥器中放冷。称取0.217g 溶于水，移入10ml容量瓶中。加〔1+1〕硫酸5ml,用水稀释至标线。此溶液每毫升50.0ug 磷。
3. 磷酸盐标准溶液：吸取10.ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶 液每毫升含2.ug磷。临用时现配。
计算
M
磷酸盐〔P, mg/L〕=
V
试中，M ——由校准曲线查得的磷量〔ug〕； V ——水样体积〔ml〕。
考前须知
1如试样中浊度或色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50ml比色管中，水样定容后参 加3ml浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去校正吸光度。
2室温低于13°C时，可在20°C — — 30°C水浴中，显色15min.
3操作所用的玻璃器皿，可在1+5的盐酸浸泡2h，或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗。
4比色皿用后应可以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的钼蓝呈色物。
11、总氮
大量生活污水或含氮工业废水排入水体，使水中有机氮和各种无机氮化物含量增加，生物和微 生物的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水体质量恶化。湖泊，水库中含一定量的氮，磷类物质 时，造成浮游生物繁殖旺盛，出现富营养化状态。因此，总氮是衡量水质的重要指标之一。
1. 方法的选择
总氮测定方法，通常采取分别测定有机氮和无机氮化合物后，加和的方法。或以过硫酸钾氧化， 使有机氮和无机氮转变为硝酸盐后，再以紫外法或复原为亚硝酸盐后，用偶氮比色法，以及离 子色谱法进行测定。
2. 样品的保存
本样采集后，用浓硫酸酸化到pH<2，在24h内进行测定。
过硫酸钾氧化-紫外分光光度法
概述
1、方法原理
在60C以上的水溶液中过硫酸钾按如下反响式分解，生成氢离子和氧。
K2S2O8+H2O-2KHSO4+1/2O2
KHSO4-K++HSO4-
HSO4-H++SO42 -
参加氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。
在120C-124C的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸盐 氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大局部有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后用紫外分光光度法分 别于波长220nm与275nm处测定其吸光度，按下式计算硝酸盐氮的吸光度：
A=A220-2A275
从而计算总氮的含量。其摩尔吸光系数为1.47*03
2、干扰及消除
〔1〕水样中含有六价铬离子及三价铁离子时，可参加5%盐酸羟胺溶液1 -2ml，以消除其对 测定的影响。
〔2〕碘离子及澳离子对测定有干扰。碘离子含量相对于总氮含量的0.2倍时无干扰。澳离子 含量相对于总氮含量的3.4倍时无干扰。
〔3〕碳酸盐及碳酸氢盐对测定的影响，在参加一定量的盐酸后可消除。
〔4〕硫酸盐及氯化物对测定无影响。
3、方法的适用范围
该方法主要适用于湖泊，水库，江河水中总氮的测定。方法检测下限为0.05mg/L;测定上限为
4 mg/L。
仪器
〔1〕 紫外分光光度计。
〔2〕 压力蒸汽消毒器或家用压力锅。
〔3〕 具塞玻璃磨比色管。
试剂
〔1〕 无氨水，每升水中参加0.1ml浓硫酸，蒸馏。收集流出液于玻璃容器中。
〔2〕20%〔m/V〕氢氧化钠：称取20g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至1ml。
〔3〕碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾，15g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至10ml, 溶液存放在聚乙烯瓶内，可储存一周。
〔4〕1 + 9 盐酸。
〔5〕 硝酸钾标准溶液：1标准贮备液：称取0.7218g经105-110C烘干4h的硝酸钾溶于无 氨水中，移至10ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含1毫克硝酸盐氮。参加2 ml三氯甲烷 为保护剂，至少可稳定6个月。
2硝酸钾标准使用液：将贮备液用无氨水稀释10倍而得。此溶液每毫升含10毫克硝酸盐氮。