第3章-有机化合物反应活性及性质比较.ppt

,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第,3,章 有机化合物 反应活性及性质比较,1,主要检测内容：,物理性质,反应活性中间体,酸碱性,芳香性,反应活性,互变异构,光谱性质,立体异构,2,一、物理性质,1,、熔点,熔点增高的因素：,分子量增大；,分子极性增强；,分子间作用力（氢键、范德华力、偶及作用等）增大；,分子对称性高；,反式烯烃高于顺式烯烃。,3,1,、将下列化合物按熔点高低排序：,C D A B,（对称性、分子量）,4,2,、将下列化合物按熔点高低排序：,D C B A,（氢键、极性）,5,3,、下列化合物哪一个熔点最低？,D,6,4,、下列化合物哪一个熔点最高？,C,（内盐）,7,5,、将下列化合物熔点由高到低排序：,D C B A,（极性）,8,6,、对氨基苯磺酸的熔点高达,228,，是由于（）。,A.,对称性好,B.,形成氢键,C.,分子量大,D.,生成内盐,D,9,2,、沸点,沸点增高的因素：分子间引力,分子量增大；,偶极矩增强；,范德华力增大；,氢键的形成；,一般顺式烯烃高于反式烯烃。,10,1,、比较下列化合物沸点的高低。,A B C D,（分子量、支链）,2-,甲基庚烷,B.,庚烷,C.2-,甲基己烷,D.2,，,3-,二甲基戊烷,11,2,、将下列化合物沸点由低到高排序。,A B C D C A,（氢键）,13,4,、将下列化合物沸点由高到低排序。,D A B C,（分子间作用力）,14,5,、比较（,Z,）,-1,2-,二氯乙烯和（,E,）,-1,2-,二氯乙烯沸点的高低排序。,A B,（偶极矩）,15,6,、下列化合物沸点最高的是（）。,A,（分子间氢键）,16,3,、偶极矩,=q,d,影响偶极矩的因素：,原子的电负性大小；,分子的对称性。,17,1,、比较丙烷、丙烯、丙炔分子中,C-H,键偶极矩的大小。,C B A,（电负性,spsp,2,sp,3,）,18,2,、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。,A B C D,（,B,、,C,诱导效应与共轭效应相反；,D,为对称分子，,=0,）,19,3,、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。,C B A,（矢量法则）,20,4,、标出下列化合物偶极矩的方向。,21,5,、将下列化合物偶极矩的大小排列成序。,A C B,22,6,、下列化合物中哪一个偶极矩最小？,D,23,7,、比较下列化合物偶极矩的大小。,A,24,4,、溶解度,“,相似相溶,”,例，在水中的溶解度：,叔丁醇,异丁醇,正丁醇,正丙醇,丙醛,甲乙醚,正丁烷,乙酸,正丁醇,正丁胺,三甲胺,四氢呋喃,乙醚,25,二、反应活性中间体,、自由基,影响自由基稳定性的因素：,诱导效应：吸电子作用使稳定性下降；,共轭效应：共轭效应增加稳定性；,烷基数目增加，稳定性增加；,空间因素：空间位阻增加稳定性。,26,较大的空间效应使该游离基不易受到进攻而稳定,稳定性：,27,1,、将下列自由基稳定性由大到小排序。,（,、,共轭,）,28,、比较下列自由基的稳定性。,（,、,共轭,）,29,、在卡宾与烯烃的加成反应中，三线态卡宾比单线态卡宾立体选择性差的原因是（）。,三线态能量高，易发生副反应,三线态能量低，不易发生副反应,三线态易变化为单线态,三线态的双游离基分步进行反应,30,、碳正离子,影响碳正离子稳定性的因素：,正电荷的分散程度,电子效应：分散正电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；,空间效应：碳正离子越接近于理想的平面构型越稳定性。,杂原子芳香性：杂原子,共轭较之于芳香性碳正离子的稳定。,31,1,、比较下列碳正离子的稳定性。,（越接近理想平面构型越稳定）,32,、比较下列碳正离子的稳定性。,（,三元环,空间重叠分散正电荷,）,33,、比较下列碳正离子的稳定性。,（,原子,共轭分散正电荷,）,34,、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。,35,、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。,36,、比较下列碳正离子的稳定性。,37,、碳负离子,影响碳负离子稳定性的因素：,电子效应：分散负电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；,空间效应：角型较平面型稳定；,芳香性：芳香性碳负离子较稳定；,碳杂化状态：含成分多的碳负离子稳定。,38,影响碳负离子稳定性的因素很多：,（溶剂化效应、供电子诱导效应）,（杂化状态）,（电子效应）,（电子效应）,环戊二烯负离子,环戊基负离子,（芳香性）,39,1,、比较下列碳负离子的稳定性。,（供电子效应使碳负离子不稳定）,40,、比较下列碳负离子的稳定性。,（吸电子效应使碳负离子稳定）,41,、比较下列碳负离子的稳定性。,42,、比较下列碳负离子的稳定性。,（芳香性、,、电子效应,）,43,、比较下列碳负离子的稳定性。,（,、电子效应,）,44,、比较下列碳负离子的稳定性。,（成分,、电子效应,）,45,、比较下列碳负离子的稳定性。,（,电子效应,）,46,、比较下列碳负离子的稳定性。,47,、下列碳负离子最稳定的是（）。,48,三、立体异构,、顺反异构,表示：,；,顺反。,49,、下列化合物属于反式，同时又是构型的是（）。,50,、对映异构,要求：,有关概念：手性、内（外）消旋、（非）对映等；,构型标记法；,几种构型间的转变：式,楔形式、透视式、纽曼式；,对称元素及操作；,旋光物质和比旋光度。,51,、用标记下列化合物的构型。,，；，；,，；，,52,、判断下列各对化合物之间的关系。,相同；,非对映体；,对映体；,顺反异构。,53,、下列化合物属于非手性分子的是（）。,、,54,、下列化合物不属于手性分子的是（）。,55,、指出下列化合物之间的关系。,B,同一化合物；,C,或非对映体。,56,、判断下列化合物有无手性。,、,B,无手性,57,7,、下列化合物中属于差向异构体，也是非对映体的是（）。,58,8,、下列化合物可拆分为光学活性的有（）。,B,、,D,59,9,、写出下列单糖的,Haworth,式。,A.,-D-,吡喃葡萄糖,B.,-D-,呋喃果糖,60,10,、,-D-,吡喃葡萄糖和,-D-,吡喃葡萄糖的立体化学关系是（）。,A.,对映体,B.,构象对映体,C.,非对映体,D.,构象非对映体,D,61,3,、构象异构,重点：,开链化合物极限构象：交叉式（优势）和重叠式；,环己烷及其衍生物：椅式构象；,一般情况下，对位交叉构象为优势构象；,若分子内能形成氢键，则构象为优势构象；,较大的基团尽可能多的处于,e-,键，构成稳定构象。,62,、下列构象中最稳定的构象是（）。,63,2,、下列构象中最稳定的构象是（）。,A,64,3,、画出下列化合物的稳定构象。,65,4,、画出下列化合物的稳定构象。,66,5,、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。,5,、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。,A.,顺,-1-,溴,-2-,氯环己烷,B.,顺,-1,，,3-,二羟基环己烷,A,有旋光性，,B,无旋光性。,67,6,、画出化合物 最稳定的构象。,68,7,、,3,，,5-,二氧杂环己醇的稳定构象是（）。,B,（氢键）,69,8,、画出下列化合物的稳定构象式。,A.,-D-,吡喃半乳糖,B.,-L-,吡喃葡萄糖,70,9,、画出化合物 的构象。,71,10,、写出下列化合物的稳定构象。,72,四、芳香性的判断,判断标准：,由于,电子离域（或共振）使结构很稳定,；,通常易取代，不易加成；,电子数符合,4n+2,，能形成闭环共平面的体系。,73,1,、下列化合物具有芳香性的是（）。,A,、,B,具有芳香性,74,2,、下列化合物具有芳香性的是（）。,B,、,C,、,D,具有芳香性,75,3,、判断下列化合物是否具有芳香性。,A,、,B,、,C,、,D,具有芳香性,76,4,、判断下列化合物是否具有芳香性。,C,、,D,具有芳香性,77,5,、判断下列化合物是否具有芳香性。,C,、,D,、,E,具有芳香性,78,6,、判断下列化合物是否具有芳香性。,A,、,B,、,C,、,D,具有芳香性,79,7,、判断下列化合物是否具有芳香性。,A,、,C,、,D,具有芳香性,80,8,、将下列化合物芳香性由大到小排列。,A D C B,A.,苯,B.,呋喃,C.,吡咯,D.,噻吩,81,9,、判断下列化合物是否具有芳香性。,A,、,C,、,D,具有芳香性,82,五、酸碱性比较,影响因素：,分子结构：诱导效应、共轭效应、场效应、,元素位置关系、氢键、立体化学、,杂化作用等；,溶剂、,温度。,杂环的碱性：脂肪胺,吡啶,喹啉,吡咯,83,1,、将下列化合物按酸性强弱排列成序。,A D B E C,（诱导效应）,84,2,、将下列烷氧基负离子按碱性强弱排列成序。,B C D A,85,4,、将下列化合物按,pKa,值由小到大排列。,A D C D B C,（杂化、电子效应）,88,7,、将下列化合物按酸性强弱顺序排列。,A C B D,（诱导效应）,89,8,、将下列化合物按碱性强弱顺序排列。,D C B A,（诱导、共轭效应）,90,9,、化合物 中哪一个氮原子碱性较强？,吡啶环上的氮碱性较强,（孤电子对未参与共轭效应）,91,10,、比较下列化合物的碱性。,92,1,、比较下列化合物的酸性。,C A,B,93,12,、下列化合物酸性最强的是（）。,A,94,13,、将下列化合物按酸性强弱排列。,F E B D A C,95,14,、将下列化合物在气态时的碱性强弱排列成序。,C B D A,（水溶液中：,B D C A,）,96,15,、将下面箭头所指的,4,类原子按酸性强弱排列。,D C A B,97,16,、将下面化合物按酸性强弱排列。,98,17,、将下面化合物按碱性强弱排列。,B C D,102,2,、在过氧化物存在下，与,HBr,反应产物符合反马氏规则的是（）。,A,、,D,A.1-,戊烯,B.2,，,3-,二甲基,-2-,丁烯,C.,环己烯,D.2-,甲基,-2-,丁烯,103,3,、下列化合物不能使,KMnO,4,水溶液退色，而能使溴水退色的是（）。,C,104,4,、,1,2-,二甲基环丙烷与,HBr,反应的主要产物是（）。,A,（,C,+,中间体稳定性）,105,5,、,1-,甲基环辛烯与,Br,2,/CCl,4,溶液反应的主要产物是（）。,A,、,C,106,6,、比较下列化合物与,HCl,反应的区域选择性（）。,A,：反马氏,B,、,C,：马氏,107,7,、,3,3-,二甲基,-1-,丁烯与,HCl,反应生成的主要产物是（）。,B,（,C,+,中间体重排）,108,8,、,tran-2-,丁烯与,Br,2,反应生成的主要产物是（）。,B,（,tran-2-,丁烯与,Br,2,加成得内消旋体,cis-2-,丁烯与,Br,2,加成得外消旋体）,109,9,、与,HCl,加成的主要产物是（）。,A,110,10,、,2,，,5-,己二炔与,Na/NH,3,反应的产物是（）。,A,（,炔与,Na/NH,3,反应得反式烯烃,;,与,Lindlar,催化得顺式烯烃。,Lindlar,催化剂：,H,2,/Pd-BaSO,4,、,H,2,/Pd-C,、,H,2,/Pd-,硅藻土、,H,2,/Pd-Pb,）,111,11,、将下列化合物按照与卤素反应的速率大小次序排列。,B D C A,112,12,、用下列哪种方法可以由,1-,烯烃制得伯醇？,C,H,2,O B.H,2,SO,4,/H,2,O,C.B,2,H,6,/H,2,O,2,/OH,-,D.,稀冷,KMnO,4,113,13,、己三烯与,1molBr,2,加成，最不易形成的产物是（）。,B,114,2,、亲核加成,类型：,碳碳重键的亲核加成；,碳氧双键的亲核加成；,羧酸衍生物中羰基的亲核加成。,115,（,1,）碳碳重键上的亲核加成,条件：双键连强吸电子基,三键,116,1,、属于的反应类型是（）。,B,亲电加成,B.,亲核加成,C.,亲核取代,D.,自由基加成,117,2,、的反应类型是（）。,B,亲电加成,B.,亲核加成,C.,亲核取代,D.,自由基加成,118,3,、属于（）。,B,亲电加成,B.,亲核加成,C.,亲核取代,D.,自由基加成,119,（,2,）碳氧双键的亲核加成,影响因素：,羰基碳上的电子云密度；,试剂的亲核性。,120,1,、下列化合物发生亲核加成反应的活性大小次序是（）。,D E C B A,（供电子效应：,-NH,2,OH OR R H,）,121,2,、比较下列羰基化合物与,HCN,加成的反应活性大小。,C A B D,（羰基碳正电性增加，空间位阻减小，利于亲核加成）,122,3,、比较下列羰基化合物与,NaHSO,3,加成反应速率大小。,A B C D,（酮羰基空间位阻减小，利于亲核加成）,123,4,、羰基化合物 被,NaBH,4,还原后水,解得到的主要反应产物是（）。,A,（,Cram,规则）,124,5,、下列化合物水解难易次序是（）。,A C B D,（正离子越稳定，形成越快，水解越容易）,125,6,、能被,NaBH,4,还原的化合物是（）。,B,126,7,、下列化合物能在酸性条件下水解还原成羰基化合物的是（）。,A,127,8,、通过,Michacl,加成可以合成下列哪类化合物？,A,1,，,5-,二羰基化合物,B.1,，,3-,二羰基化合物,C.1,，,6-,二羰基化合物,D.1,，,4-,二羰基化合物,128,9,、,(s)-,-,苯基丁醛与,CH,3,MgI,反应后水解所获得的主要产物是（）。,C,129,10,、反应 属于（）。,B,亲电反应,B.,亲核反应,C.,周环反应,D.,自由基反应,130,11,、化合物 用,NaBH,4,还原得到的主要产物是（）。,A,131,（,3,）羧酸衍生物中羰基的亲核加成,1,、比较下列化合物亲核加成反应的速率大小。,D B C A,132,2,、能与格式试剂反应制备,3-,戊醇的酯是（）。,B,乙酸乙酯,B.,丙酸乙酯,C.,丁酸乙酯,D.,甲酸乙酯,133,3,、自由基加成,加成方向：,取决于自由基中间体的稳定性。,134,1,、化合物 与,CCl,4,在过氧化物存在下,的主要加成产物是（）。,A,135,2,、化合物 与,BrCCl,3,在光照下加成的产物是（）。,A,136,3,、与,CCl,2,加成的产物是（）。,B,137,4,、下列卡宾的反应活性大小次序是（）。,B D C A,138,5,、与,HBr,在过氧化物存在下的主要产物是（）。,B,139,4,、亲电取代,影响因素：芳环上的电子云密度,电子云密度增加：有利于邻对位取代；,供电子能力：,-O,-,-NR,2,-NH,2,-OH-OR-NHCOR-OCOR-R-Ar-X,电子云密度降低：有利于间位取代；,间位定位能力：,-NH,4,+,-NO,2,-CN-SO,3,H-CHO-CORCOOH,第三取代基取决于定位能力较强的取代基。,140,1,、比较下列试剂亲电性的大小。,A C B D,（铵离子离苯环越远，亲电性越强）,141,2,、下列化合物中最易发生亲电取代反应的是（）。,C,142,3,、下列化合物发生卤代反应的活性次序是（）。,A E C B D,143,4,、下列化合物进行亲电取代的活性次序是（）。,A B E C D,144,5,、下列化合物进行亲电取代的活性次序是（）。,B C D A,145,6,、,-,萘酚进行磺化反应生成的主要产物是（）。,B,（萘环邻对位基在,-,位时，第二取代基进入同环另一,-,位；,萘环上连间位基时，第二取代基进入异环,-,位。）,146,7,、下列化合物能与重氮盐发生偶联反应的是（）。,C,147,8,、下列化合物不能发生,Fridel-Crafts,反应的是（）。,C,D,吡咯,B.,噻吩,C.,吡啶,D.,硝基苯,E.,苯,148,9,、下列哪个化合物在硝化时主要得到间位产物。,A,149,10,、硝化时主要产物是（）。,C,150,11,、苯与,(CH,3,),2,CHCH,2,Cl,在无水,AlCl,3,作用下主要产物是（）。,B,151,12,、由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由下列哪个三步反应完成较好？,B,磺化,/,硝化,/,氯化,B.,氯化,/,磺化,/,硝化,C.,硝化,/,磺化,/,氯化,D.,氯化,/,硝化,/,磺化,152,5,、亲核取代,影响因素：,烃基结构：,S,N,1,反应活性与碳正离子稳定性一致；,S,N,2,反应随,-C,、,-C,上取代基增加而下降；,离去基团：反比于碱性；,离去能力：,PhSO,3,-,p-CH,3,PhSO,3,-,-IH,2,O-Br-Cl-F;,亲核试剂的亲核性：,RO,-,HO,-,ArO,-,RCOO,-,ROHH,2,O;,NH,2,-,HO,-,F,-,;R,3,C,-,R,2,N,-,RO,-,F,-,;,RS,-,RO,-,;RSHROH;,溶剂：极性增加利于,S,N,1;,质子溶剂中亲核性：,I,-,Br,-,Cl,-,F,-,;,非质子溶剂中：,F,-,Cl,-,Br,-,I,-,.,153,1,、比较下列负离子的亲核性强弱。,A B D C,（中心原子相同时，亲核性正比于碱性）,154,2,、比较下列负离子的亲核性强弱。,D C A B,（亲核性正比于碱性）,155,3,、将下列化合物与,AgNO,3,的醇溶液反应的活性排列成序。,E A B D C,156,4,、将下列化合物与,AgNO,3,的醇溶液反应的活性排列成序。,A D B C,157,5,、将下列化合物与,AgNO,3,的醇溶液反应的活性排列成序。,A D B C,158,6,、将下列化合物与,AgNO,3,的醇溶液反应的活性排列成序。,D C B A,159,7,、比较下列化合物进行,S,N,1,反应的活性大小。,A D B C,160,8,、下列化合物与,CH,3,COO,-,进行,S,N,2,反应的活性大小。,C B A,161,9,、下列化合物能与镁的乙醚溶液反应生成格式试剂的是（）。,C,（,A,、,B,有活泼氢，,D,为乙烯基卤）,162,10,、比较下列化合物作为离去基时离去能力的大小。,A B C D,（碱性越弱，越易离去）,163,11,、比较下列化合物与,C,2,H,5,ONa,反应的活性大小。,B A C,（芳环上电子云密度降低，利于亲核取代）,164,12,、下列化合物按,S,N,1,机理进行碱性水解的速率大小是（）。,A C B,（碳正离子稳定性）,165,13,、下列各异构体中，不与,AgNO,3,醇溶液反应的是（）。,B,166,14,、,(R)-2-,苯基,-2-,己醇与,HBr,作用得到的主要产物是（）。,D,（,S,N,1,反应）,167,15,、下列化合物与,NaOH,水溶液反应时，哪一个速度最快？,D,168,6,、自由基取代,影响因素：,自由基中间体越稳定，反应速度越快。,169,1,、,2-,甲基丁烷在室温下光溴代含量最高的是（）。,B,170,2,、乙苯在室温下一元光溴代的主要产物是（）。,D,171,3,、,2-,戊烯与,NBS,反应的主要产物是（）。,B,172,7,、消除反应,-,消除反应活性影响因素,：,反应物的结构；,E1:,叔,仲,伯卤代烷；,E2:,叔,仲,RO,-,HO,-,CH,3,COO,-,I,-,溶剂的极性：极性增加利于取代，不利于消除；,E2,消除的立体化学：同面反式利于消除。,173,热消除反应,：,羧酸酯、磺原酸酯、氧化叔胺、季铵碱等均可发生；,季铵碱热消除主要生成,Hofmann,烯烃；,当季铵碱,-C,上连有苯基、乙烯基或羰基时，消除反应不按,Hofmann,烯烃规则进行。,174,1,、将下列化合物按,E1,反应的速率大小排列。,D B A C,（,-OTs,是很好的离去基）,175,2,、将下列化合物按,E2,反应的速率大小排列。,B E C A D F,（吸电子能力增强，利于,-H,离去）,176,3,、将下列化合物按,E2,反应的速率大小排列。,A B,C D,（反式消除对过渡态能量有利）,177,4,、将下列化合物按分子内脱水的活性顺序排列。,D A,B C,（反式消除对过渡态能量有利）,178,5,、下列化合物在酸催化下脱水的难易次序是（）。,C A,B,179,6,、化合物,CH,3,CHClCHClCH,2,CH,3,在叔丁醇钾的叔丁醇溶液中脱去,HCl,生成的主要产物是（）。,A,（叔丁醇钾体积大，优先进攻位阻小的,-H,，生成,Hofmann,烯烃）,180,7,、在加热条件下发生消除反应生成的主要产物是（）。,A,（,-C,上连苯环、乙烯基、羰基等吸电子基时，,反应不按,Hofmann,规则）,181,8,、酯化和水解反应,影响反应速率的因素,：,醇或酸的烃基结构：烃基结构越大，反应速率越小；,酯的羰基碳所连的烃基上有吸电子基时，能加快水解；,酯的羰基碳所连的烃基上有供电子基时，水解速度变慢。,182,1,、比较下列化合物与乙醇酯化反应的活性大小。,A B D C,乙酸,B.,丙酸,C.,-,二甲基乙酸,D.,-,甲基丙酸,183,2,、比较下列化合物与苯甲酸酯化反应的活性大小。,C B A D,正丙醇,B.,乙醇,C.,甲醇,D.,2-,丁醇,184,3,、比较下列化合物与苯甲醇酯化反应的活性大小。,A B C,苯甲酸,B.,邻甲基苯甲酸,C.2,，,6-,二甲基苯甲酸,185,4,、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,C D B A,（吸电子作用加快碱性水解速度）,186,4,、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,D A B C,187,5,、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,C A B D,188,6,、比较下列化合物水解反应的速率大小。,A D C B,RCOCl B.RCONH,2,C.RCOOR,D.,(RCO),2,O,189,9,、烯醇式含量,影响因素：,-H,的酸性越大，烯醇式含量越多。,190,1,、将下列化合物按烯醇式含量多少排列成序。,D B A C,191,2,、下列化合物烯醇式含量最少的是（）。,C,192,3,、比较下列化合物烯醇式含量。,B C D A,193,4,、下列化合物中烯醇式含量最高的是（）。,A,（羰基活性越大，烯醇式倾向越大）,194,10,、氧化还原及其它反应,1,、与浓,NaOH,水溶液反应，除生成 外，还生成有（）。,C,195,2,、能用乙酰乙酸乙酯合成的化合物是（）。,D,196,3,、下列糖中属于还原糖的是（）。,D,淀粉,B.,纤维素,C.,蔗糖,D.,果糖,197,4,、下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是（）。,A,、,D,198,5,、下列化合物不能和茚三酮反应形成兰紫色的是（）。,C,199,6,、下列化合物和土伦试剂呈阳性反应的是（）。,A,麦芽糖,B.,-D-,葡萄糖甲苷,C.,蔗糖,D.,维生素,A,200,7,、油脂的主要化学成分是（）。,C,甘油硝酸酯,B.,高级烷烃,C.,脂肪酸甘油酯,D.,高级脂肪酸高级脂肪醇酯,201,8,、下列化合物能与亚硝酸反应，放出氮气的是（）。,B,二乙胺,B.,苯乙胺,C.N,N-,二甲基甲酰胺,D.,丁二酰亚胺,202,8,、,Fe+NaOH,还原硝基苯可以得到（）。,D,苯胺,B.,氧化偶氮苯,C.N-,羟基苯胺,D.,偶氮苯,203,9,、将 的合适氧化体系是（）。,D,204,10,、属于萜类化合物的是（）。,B,205,11,、属于甾族化合物的是（）。,B,206,12,、下列化合物属于非质子极性溶剂的是（）。,D,环己烷,B.,环己醇,C.,四甲基硅烷,D.,环丁砜,207,13,、下列化合物可用作相转移催化剂的是（）。,A,、,D,冠醚,B.,瑞尼镍,C.,分子筛,D.,季铵盐,208,14,、在,PCl,3,影响下重排后再水解，产物是（）。,A,（羟基反式的基团优先重排）,209,15,、石油醚是一种常用的有机溶剂，它的成分是（）。,A,一定沸程的烷烃混合物,B.,一定沸程的芳烃混合物,C.,醚类混合物,D.,烷烃和醚的混合物,210,16,、与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？,C,211,七、周环反应,Diels-Alder,反应的,影,响因素：,双烯体电子云密度增加，利于反应；,双烯体空间位阻增大，不利于反应；,亲双烯体电子云密度降低，利于反应；,S-,顺式双烯体的反应速度快于,S-,反式。,212,1,、下列化合物与,1,，,3-,丁二烯发生,Diels-Alder,反应的难易次序是（）。,A B D C,213,2,、下列化合物与环己二烯发生,Diels-Alder,反应的难易次序是（）。,D B A C,214,3,、比较下列化合物与环戊二烯反应的活性大小。,D C B A,环戊二烯,B.,丙烯酸乙酯,C.,顺丁烯二酸酐,D.,四氰基乙烯,215,4,、比较下列化合物与顺丁烯二酸酐反应的活性大小。,C B A,丁二烯,B.,反,-1-,甲基丁二烯,C.,反,-1-,甲氧基丁二烯,216,5,、下列化合物与乙烯进行,Diels-Alder,反应的活性大小。,B C A,（,A,不易转化成,S-,顺式构象）,(Z,Z)-2,4-,己二烯,B.,顺,-1,3-,丁二烯,C,反,-1,，,3-,丁二烯,217,6,、试排列顺丁烯二酸酐与下列化合物反应的活性顺序。,A B C D,218,7,、反应 在那种条件下进行？,B,（,4n,规则）,加热顺旋,B.,光照对旋,C.,加热对旋,D.,光照顺旋,219,8,、叫克莱森重,排，它是（）。,C,碳正离子重排,B.,自由基重排,C.,周环反应,D.,亲电取代反应,220,八、有机化合物波谱分析,1,、将下列化合物按紫外吸收波长由长到短排列成序。,A B C D,（共轭体系越大，紫外吸收波长越长）,221,2,、比较下列化合物紫外吸收波长。,A B C,222,3,、下列化合物那些可用作测定紫外光谱的溶剂？,A,、,B,环己烷,B.,乙醇,C.,碘甲烷,D.,丙酮,223,4,、下列化合物在近紫外区无吸收的是（）？,A,（,*,的吸收波长为,175nm,）,224,5,、有机物的价电子跃迁类型有四种，一般说来所需能量最小的是（）？,C,*B.,n,*,C.,n,*,D.,*,225,6,、下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是（）？,D,226,7,、比较下列化合物羰基的红外光谱中吸收波数大小。,B C A,227,8,、下列化合物中甲基氢的化学位移最大的是（）。,D,（各向异性效应）,228,9,、中有几种化学不等价质子？,D,（双键端碳上的两个质子化学环境不同）,3 B.6,C.4 D.5,229,10,、在通常情况下测,HNMR,图中将,出现几组吸收峰？,A,（由于羰基和羟基中质子的快速交换，,只能测得它们的平均信号峰）,3 B.4,C.5 D.6,230,11,、在通常情况下不可能出现的碎片峰是（）。,C,（通常质谱中不可能出现质核比之差在,3-12,间的碎片离子）,M+2 B.M-2,C.M-8 D.M-18,231,