原子荧光光度法测定汞标准溶液不确定度评定方.docx

原子荧光光度法测定汞不拟定度评估
一、测定方法：
硼氢化钾将三价汞还原生成汞化氢，由氯气载入石英原子化器中分解为原子态汞，吸取特制汞空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的汞浓度成正比。根据这一原理，我们采用汞标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。
二、数学模型：
y bx a
工作曲线数据如下:
浓度X, p g/L
0.1
0.2
0.5
0.8
1.0
荧光值y1
226.62
437.27
1116.36
1746.43
2191.39
荧光值y2
237.77
413.78
952.57
1519.38
1937.51
荧光值y3
235.51
404.54
11.13
1635.45
2023.92
平均荧光值
233.3
418.53
1023.353
1633.753
2044.607

仪器给出线性方程：y = 2023.8X + 21.441 0.9999
标准溶液测定的数据如下：（反复测定10次，n 10 ）
序号
检测值
浓度值（ug/L ）
1
813.47
0.39
2
815.94
0.39
3
820.80
0.40
4
825.81
0.40
5
832.33
0.40
6
837.05
0.40
7
830.51
0.40
8
836.07
0.40
9
833.53
0.40

10
838.27
0.40

0.40 ug/L
，xx L
S i，——i 0.471
x kn 1三、相对不拟定度计算
U「U2 U2 U2 U2
c,relrel(1)rel(2)rel(3)rel ⑷
其中：七,®：溶液中Hg
浓度的相对不拟定度

Urei（i）： A类不拟定度，即反复测定样品产生的相对不拟定度
Ure（2）: Hg标准溶液及配制引起的相对不拟定度
"re"标准曲线的不拟定度四、测定标准溶液Hg浓度的不拟定度分量
1、A类不拟定度，即反复测定样品产生的相对不拟定度u
rel⑶
S -
u W 1.18 10 2
re 11) x
2、标准溶液及配制引起的相对不拟定度U小
re （2）
Hg标准溶液的配制（以5Ug/L标准溶液为例）：用1ml移液管吸取1ml Hg标准储备液（1mg/1，由环境所提供，相对不拟定度为1.0% ）至1ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为1mg/L标准使用液，再用1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液至1ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为5 Ug/L标准使用液。公式表达为:
C1 C0 PF
24
式中：C1 -Hg标准溶液的浓度
C0 -Hg标准储备液的浓度
V1 - 1ml移液管的体积
V2 - 1ml容量瓶的体积
V3 - 1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液
V4 - 1ml容量瓶的体积
故U『el（2）即U『el（c），由以下五个分量组成：
r e l（z） re（%）
2.1 Hg标准储备液的相对不拟定度u
r e l（c 0）
已知Hg标准储备液1mg/l,相对不拟定度为1.0%（标准物质证书查得），k 2,则
u
rel(c°)
、。.5%

relV］）
2.2移液管（1ml ）的相对不拟定度u
其中又涉及三个部分：第一，吸管体积的不拟定度，移液管（1ml）的容量允差为土
0.8
0.8ml，按均匀分布换昇成标准偏差为—~3~ 0.46 ml ；第二，
吸取时的估读误差，
估计为土 0.5ml，按均匀分布换算成标准偏差为05 0.29ml ;
第三，移液管和溶液
的温度与校正时的温度不同引起的体积不拟定度为（实际温差为3C，
水的体积膨胀系数为
2.1 10 4/c)。
1 2.1 10 4 3
u
rel
0.036 ml
以上三项合成得出：u
\；0.462 0.292 0.0362
0.545 10 2
relV )

2.3容量瓶（1ml ）的相对不拟定度u l（）：同理，其中又涉及三个部分：第一，容r e （v?）
量瓶体积的不拟定度，容量瓶（1ml ）的容量允差为土 0.10ml，按均匀分布换算成标准偏
差为
0.10
0.058ml ；第二，定容时的估读误差，估计为土 0.5ml,按均匀分布换算成标
准偏差为05 0.29ml ;第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积
不拟定度为（实际温差为3°C,水的体积膨胀系数为2.1X10-4,C）
1x2.1x10-4^^-
=0.0364
<0.0582 0.292 0.03642
以上三项合成得出：urelV1)= v
2
=0.069x 10-2
2.4刻度吸管（1ml ）吸取0.5ml标准使用液的相对不拟定度u
rel%）
:同2.2 以上三项合
成得出：u 0.545 10 2
relV )
2.5容量瓶（1ml ）的相对不拟定度urelv）:同理，其中又涉及三个部分：第一，容
量瓶体积的不拟定度，容量瓶（1ml ）的容量允差为土 0.10ml，按均匀分布换算成标准偏
0.10
差为F
0.0577 ml ;第二，定容时的估读误差，估计为土 0.5ml，按均匀分布换算成
标准偏差为^祥 0.29ml ；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体
积不拟定度为（实际温差为3 C，水的体积膨胀系数为2.1 10 4 /C ），
1 2-1 10 4 3 0.0364
以上三项合成得出：U ）
re l（v 1）
v'0.05772 0.292 0.03642
0.68 10 2
V
2
综上所述，U JU2 , ) U2 U2 U2 U2 1.01 10 2
， rel(3) % rel(cQ relV】) rel(V2) rel(3) rel(4)
3.标准曲线的不拟定度
1、工作曲线拟合引起的相对不拟定度
U
re (3)

工作曲线数据如下:
标准溶液浓度
吸光值
工作曲线浓度差
工作曲线浓度差的平方
0.10
226.62
-0.42
0.18
0.10
237.77
-0.42
0.18
0.10
235.51
-0.42
0.18
0.20
437.27
-0.32
0.10
0.20
413.78
-0.32
0.10
0.20
404.54
-0.32
0.10
0.50
1116.36
-0.02
0.
0.50
952.57
-0.02
0.
0.50
11.13
-0.02
0.
0.80
1746.43
0.28
0.08
0.80
1519.38
0.28
0.08
0.80
1635.45
0.28
0.08
1.
2191.39
0.48
0.23
1.
1937.51
0.48
0.23
1.
2023.92
0.48
0.23

得 x 0.52ug /L
u计算公式表达为：
r e i(i )
s 11(x x)2
u = i_ _ — 1.58 10 2
rel(1)xb p n s
xx
n：测试标准溶液的次数，n 5 2 10
p：测试样品的次数，P 10
x ：各个标准溶液浓度的平均值，x 0.52ug /L
；:样品浓度的平均值：x0.40ug /L
b：工作曲线的斜率，b 2017.8
j：下标，测试标准溶液的次数。
五、Hg标准溶液测量不拟定度来源一览表
序号
相对不拟定度

来源
符号
数值
1
反复性
u ,、re 1(1)
1.18 10 2
2
标准溶液
"re 1(2)
1.01 10 2
3
工作曲线拟合
u
re 1(3)
1. 58x 10-2

六、合成相对标准不拟定度
Uc,rel JU2rel(1) U2rel(2)"*)^%
七、扩展不拟定度分析
合成标准不拟定度 U u ] x 2.2%0.40ug/L 0.88ug/L
扩展不拟定度U= 2x u =0.0176彩0.02 ug /Lc
八、结果报告
测定结果：(0.40 0.02) pg/L, k 2。
审批:
2023年9月3日
编制: