基础化学第-配位化合物优秀PPT.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,配位化合物,第十一章,Coordination Compound,1,配位化合物,配合物基本概念,螯合物和生物配体,2,配合物的基本概念,第一节,Fundamental Conception,3,?,CuSO,4,NaOH,有蓝色,Cu(OH),2,沉淀,有,Cu,2+,1.NH,3,2.NaOH,无沉淀生成,无,Cu,2+,Cu,2,+,哪里去了,配合物的基本概念,4,配合物的基本概念,一、什么是配合物,定义,配离子,阳离子,(,或原子,),与一定数目的,中性分子或阴离子形成的不易,离解的复杂离子。,配合物,含有配离子的化合物或,配位分子统称为配合物。,Cu(NH,3,),4,(OH),2,Cu(NH,3,),4,SO,4,Ni(CO),4,H,2,PtCl,6,5,配合物的基本概念,二、配合物的组成,Cu,(,NH,3,),4,SO,4,中心原子,配体,配位数,内层,(,配离子,),外层,配合物,6,配合物的基本概念,二、配合物的组成,中心原子,(central atom),特点：,具有接受孤对电子的空轨道,常见中心原子：,过渡元素,(,特别是,B,族,),配体,(ligand),特点：,具有孤对电子,常见配体：,NH,3,、,H,2,O,、,CN,-,、,SCN,-,、,X,-,en,、,EDTA,7,配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子,配位原子,(coordinating atom),配合物的基本概念,二、配合物的组成,常见配位原子：,X,、,O,、,S,、,N,、,C,配体,单齿配体,多齿配体,含有一个配位原子的配体,如,N,H,3,、,H,2,O,、,C,N,-,、,X,-,等,含两个或两个以上配位,原子的配体,如,en,、,EDTA,等,8,多齿配体,(multidentate ligand),配合物的基本概念,二、配合物的组成,乙二胺四乙酸根,(EDTA),六齿,CH,2,N,H,2,CH,2,N,H,2,乙二胺,(en),二齿,N,CH,2,CH,2,N,-,O,OCCH,2,-,O,OCCH,2,CH,2,CO,O,-,CH,2,CO,O,-,9,配位数,(coordination number),配合物的基本概念,二、配合物的组成,直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数,配合物 配位数 配位原子,Cu(NH,3,),4,2+,Cu(en),2,2+,Co(en),2,(NH,3,),Cl,2+,4,4,6,N,N,N,、,N,、,Cl,10,配合物的基本概念,配离子的电荷,配合物是电中性的,中心原子和配体总电荷的代数和,外层电荷数推断,Cu(NH,3,),4,2,+,SO,4,2,Cu(NH,3,),4,2+,配离子,中心原子电荷,配体电荷,配离子电荷数,1(+2),中性,+2,HgI,4,2,1(+2),4(,1),2,11,配合物的基本概念,三、配合物的命名,命名原则,二,(,硫氰酸根,),合银,(),酸钾,三氯化三,(,乙二胺,),合铁,(),氢氧化二氨合银,(),阴离子在前，阳离子在后。,“,某化某、某酸、氢氧化某、某酸某,”,配体数,-,配体名,-,“,合,”,-,中心原子,(,氧化值,),KAg(SCN),2,Fe(en),3,Cl,3,Ag(NH,3,),2,OH,H,2,PtCl,6,六氯合铂,(V),酸,12,配合物的基本概念,三、配合物的命名,命名原则,配体次序,:,先无机后有机,先阴离子后中,性分子；相同类型时，按配位原子元素,符号英文字母顺序排列,Co(NH,3,),2,(en),2,Cl,3,氯化,二氨,二,(,乙二胺,),合钴,(),NH,4,Co(NO,2,),4,(NH,3,),2,四硝基,二氨,合钴,(),酸铵,Co(,N,H,3,),5,(H,2,O,),2,(SO,4,),3,硫酸,五氨,水,合钴,(),复杂配体名,加圆括号,配体之间加,“,”,分开,13,硫酸四氨合铜（,）,六异硫氰根合铁（,）酸钾,六氯合铂（,）酸,氢氧化四氨合铜（,）,五氯,氨合铂（,）酸钾,硝酸羟基,三水合锌（,）,(,三,),氯化五氨,一水合钴（,）,五羰（基）合铁,三硝基,三氨合钴（,）,乙二胺四乙酸根合钙（,）,配合物命名举例,14,螯 合 物,第四节,(Chelate),15,螯 合 物,一、螯合效应,螯合物,:,由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物,16,螯 合 物,一、螯合效应,1,、螯合效应,由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加 的作用称为,螯合效应。,2,、螯合剂与,EDTA,能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为,螯合剂,，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称,EDTA,。,17,螯 合 物,2,、螯合剂与,EDTA,EDTA,常用,H,4,Y,表示,结构式为,:,CH,2,CO,O,H,N,CH,2,CH,2,N,CH,2,CO,O,H,H,O,OCCH,2,H,O,OCCH,2,EDTA,常以双偶极离子形式存在,:,H,N,+,CH,2,CH,2,+,N,H,CH,2,CO,O,-,CH,2,CO,O,H,H,O,OCCH,2,-,O,OCCH,2,18,EDTA,特点,:,(1),在水中溶解度较小,;,一般与金属离子形成具五个五原子环,配位比为,1:1,易溶于水的螯合物。,(2),具有很强的配位能力。,一般制成二钠盐,仍称,EDTA.,螯 合 物,2,、螯合剂与,EDTA,19,五元稠环,螯合物最稳定,螯 合 物,2,、螯合剂与,EDTA,20,螯 合 物,二、影响螯合物稳定性的因素,绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定。,螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数目越多，其稳定性也就越大。,(,一,),螯合环的大小,(,二,),螯合环的数目,21,螯 合 物,完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。,(,三,),完全环形螯合剂的影响,22,23,24,25,26,27,28,螯合物的应用,叶绿素,:,含镁的配合物；,血红素,:,含有亚铁的配合物；,维生素,B12:,含钴的配合物；,酶,(,生物催化剂,):,是金属元素的配合物。,二巯基丙醇,：与砷、汞配位，作解毒剂,柠檬酸钠：,与钙配位，防止血液凝固,29,习题解答,1.,命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、,配体、配位原子和配位数。,(1),Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,二,(,硫代硫酸根,),合银,(),酸钠,配位数,:2,中心原子：,Ag,+,配 体：,S,2,O,3,2-,配位原子：,S,解：,名称：,30,习题解答,1.,命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、,配体、配位原子和配位数。,(2),Pt(NH,3,),4,(NO,2,)Cl,氯,硝基,四氨合铂,(),配位数,:6,中心原子：,Pt,2+,配 体：,NO,2,-,、,Cl,-,、,NH,3,配位原子：,N,、,Cl,-,、,N,解：,名称：,31,习题解答,1.,命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、,配体、配位原子和配位数。,(3),NH,4,Cr(NCS),4,(NH,3,),2,四,(,异硫氰酸根,),二氨合铬,(),酸铵,配位数,:6,中心原子：,Cr,3+,配 体：,NCS,-,、,NH,3,配位原子：,N,、,N,解：,名称：,32,