磷测定的修改说明.doc

磷测定的修改说明（全面版）资料
磷测定的修改说明
主要内容修改说明
1． 在磷测定的前处理中有两种消化方法，硝酸—硫酸—高氯酸和硝酸—高氯酸，根据我们实际的具体操作，采用硝酸—高氯酸两种酸进行消化，操作更加简便、安全，消化得彻底，实验的精密度能达到要求。
2． 提高了实验的重现性
3． 按照GB/T20001.4--2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》对原标准的结构进行了修改。

为了确定本方法的准确度，我们选用不同磷含量的6个样品分别发送到各验证实验室，各实验室根据各自的条件，统一按照标准讨论稿的方法进行检验，现将重复性限和再现性限计算结果如下。
1. 精密度

1．1 磷测定方法的实验室内精密度
乳制品质量监督检验中心实验室内精密度见下表
重复次数
水平1
水平2
水平3
水平4
水平5
水平6
1
291.0
460.3
514.0
302.3
405.5
374.6
2
296.0
459.1
517.2
309.5
400.3
376.9
3
298.4
459.3
513.8
310.0
400.0
369.8
4
298.6
460.5
513.8
311.4
400.9
383.2
5
301.6
464.4
504.8
307.6
402.9

374.5
6
291.5
464.6
498.5
308.0
399.3
378.7
平均值
296.18
461.37
510.35
308.13
401.37
376.28
标准偏差
4.2173
2.4881
7.1453
3.1734
2.2483
4.5191
相对标准偏差（CV％）
1.42
0.54
1.40
1.03
0.56
1.20

蒙牛分析中心实验室内精密度见下表
重复次数
水平1
水平2
水平3
水平4
水平5
水平6
1
306.6
467.4
536.3
329.3
418.0
399.2
2
306.1
472.7
537.3
321.3
424.2
407.4
3
308.3
471
0
525.7
322.4
4411.0
400.2
4
302.3
468.1
529.0
323.0
417.6
398.4
5
311.1
474.4
532.5
327.0
411.4
394.2
6
310.3
470.7
516.2
328.9
423.8
383.4
平均值
307.45
470.72
529.50
325.32
417.67
397.13
标准偏差
3.2021
2.6619
7.8442
3.5085
5.7295
7.9736
相对标准偏差（CV％）
1.04
0.57
1.48
1.08
1.37
2.01

湖南亚华乳品公司实验室内精密度见下表
重复次数
水平1
水平2
水平3
水平4
水平5
水平6
1
308.1
473.8
542.7
338.0
397.3
363.4
2
306.0
475.2
545.7
331.2
408.4
364.9
3
306.4
469.4
546.8
338.4
399.5
356.4
4
303.1
465.1
551.2
322.2
397.7
361.6
5
307.0
471.0
544.4
338.2
395.5
352.7
6
318.1
469.2
547.9
338.7
396.7
354.8
平均值
308.12
470.62
546.45
334.45
399.18
358.97
标准偏差
5.1674
3.6113
2.9535
6.6476
4.7017
5.0003
相对标准偏差（CV％）
1.68
0.77
0.54
1.99
1.18
1.39

黑龙江飞鹤乳业实验室内精密度见下表
重复次数
水平1
水平2
水平3
水平4
水平5
水平6
1
297.8
439.0
497.9
316.4
404.5
376.8
2
298.2
439.3
495.6
314.1
404.3
376.9
3
297.0
443.0
497.3
315.8
404.9
376.3
4
298.3
441.3
498.1
316.0
403.9
377.0
5
297.6
440.5
497.8
315.7
404.6
377.2
6
298.7
442.8
497.4
314.9
404.8
3768
平均值
297.93
440.98
497.35
315.48
404.50
376.83
标准偏差
0.5989
1.7011
0.9094
0.8377
0.3611
0.3011
相对标准偏差（CV％）
0.20
0.39
0.18
0.27
0.09
0.08

结论：各验证单位的室内相对标准偏差（CV％）分别为
样品中磷含量水平1时为：0.20％～1.68％；
样品中磷含量水平2时为：0.39％～0.77％；
样品中磷含量水平3时为：0.18％～1.48％；
样品中磷含量水平4时为：0.27％～1.99％；
样品中磷含量水平5时为：0.09％～1.37％；
样品中磷含量水平6时为：0.08％～2.01 ％
1．2 实验室间精密度
4家验证单位实验室间精密度如下表
实验室
水平1（mg/100g）
水平2（mg/100g）
水平3（mg/100g）
水平4（mg/100g）
水平5（mg/100g）
水平6（mg/100g）
乳制品质量监督检验中心
296.18
461.37
510.35
308.13
401.37
376.28
蒙牛分析中心
307.45
470.72
529.50
325.32
417.67
397.13
湖南亚华乳品
308.12
470.62
546.45
334.45
399.18
358.97
黑龙江飞鹤乳业
297.93
440.98
549.35
315.48
404.50
376.83
平均值
302.42
460.92
520.91
320.84
405.68
377.30
标准偏差
6.2420
13.9992
21.5458
11.4830
8.2861
15.6043
相对标准偏差（CV/%）
2.06
3.04
4.14
3.58
2.04
4.14

结论：各验证单位的实验室间相对标准偏差（CV％）分别为
样品中磷含量水平1时：2.06％；
样品中磷含量水平2时：3.04％；
样品中磷含量水平3时：4.14％；
样品中磷含量水平4时：3.58％；
样品中磷含量水平5时：2.04％；
样品中磷含量水平6时：4.14％；

2. 磷测定结果的重现性、复现性限的计算（依据GBT 6379.2-2004 《测量方法与结果的准确度 第2部分 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》计算
2．1 原始数据
表1 原始记录： 磷测定结果 （mg/100g）

实验室 i
重复次数
水平1
水平2
水平3
水平4
水平5
水平6
1
1
291.0
460.3
514.0
302.3
405.5
374.6
（ 乳制品质量监督检验中心）
2
296.0
459.1
517.2
309.5
400.3
376.9

3
298.4
459.3
513.8
310.0
400.0
369.8

4
298.6
460.5
513.8
311.4
400.9
383.2

5
301.6
464.4
504.8
307.6
402.2
374.5

6
291.5

464.6
498.5
308.0
399.3
378.7
2
1
306.6
467.4
536.3
329.3
418.0
399.2
蒙牛分析中心
2
306.1
472.7
537.3
321.3
424.2
407.4

3
308.3
471.0
525.7
322.4
411.0
400.2

4
302.3
468.1
529.0
323.0
417.6
398.4

5
311.1
474.4
532.5
327.0
411.4
394.2

6
310.3
470.7
516.2
328.9
423.8
383.4
3
1
308.1
473.8
542.7
338.0
397.3
363.4
湖南亚华乳业
2
306.0
475.2
545.7
331.2
408.4
364.9

3
306.4
469.4
546.8
338.4
399.5
356.4

4
303.1
465.1
551.2
322.2
397.7
361.6

5
307.0
471.0
5444
338.2
395.5
352.7

6
318.1
469.2
547.9
338.7
396.7
354.8
4
1
297.8
439.0
497.9
316.4
404.5
376.8
黑龙江飞鹤乳业
2
298.2
439.3
495.6
314.1
404.3
376.9

3
297.0
443.0
497.3
315.8
404.9
376.3

4
298.3
441.3
498.1
316.0
403.9
377.0

5
297.6
440.5
497.8
315.7
404.6
377.2

6
298.7
442.8
497.4
314.9
404.8
376.8

表2 磷含量的单元平均值 （mg/100g）

实验室 i
水平j
1
2
3

4

5

6

yij
nij
yij
nij
yij
nij
yij
nij
yij
nij
yij
nij
乳品检测中心
296.18
6
461.37
6
510.35
6
308.13
6
401.37
6
376.28
6
蒙牛分析中心
307.45
6
470.72
6
529.50
6
325.32
6
417.67
6
397.13
6
湖南亚华乳业
308.12
6
470.62
6
546.45
6
334.45
6
399.18
6
358.97
6
黑龙江飞鹤乳业
297.93
6
440.98
6
497.35
6
315.48
6
404.50
6
376.83
6

表3 磷含量的标准差

实验室 i
水平j

1
2
3

4

5

6

sij
nij
sij
nij
sij
nij
sij
nij
sij
nij
sij
nij
乳品检测中心
4.2173
6
2.4881
6
7.1453
6
3.1734
6
2.2483
6
4.5190
6
蒙牛分析中心
3.2021
6
2.6619
6
7.8442
6
3.5085
6
5.7295
6
7.9736
6
湖南亚华乳业
5.1674
6
3.6113
6
2.9535
6
6.6476
6
47017
6
5.0003
6

黑龙江飞鹤乳业
0.5989
6
1.7011
6
0.9094
6
0.8377
6
0.3633
6
0.3011
6

2.2一致性和离群值的检查
柯克伦检验
p=4,n=6,柯克伦检验1%临界值为0.676， 5%临界值为0.590。
对水平1，实验室3的s最大：
ΣS2 =55.0933; 检验统计量值=0.485
对水平2，实验室3的s最大：
ΣS2 =29.2116; 检验统计量值=0.446
对水平3，实验室2的s最大：
ΣS2 =122.1370; 检验统计量值=0.504
对水平4，实验室3的s最大：
ΣS2 =67.2724; 检验统计量值=0.657
对水平5，实验室2的s最大：
ΣS2 =60.1200检验统计量值=0.546
对水平6，实验室2的s最大：
ΣS2 =109.0933检验统计量值=0.583
这表明水平4一个单元可以看作是岐离值，没有离群值。该岐离值仍然参与后续计算。
格拉布斯检验
将格拉布斯检验应用于单元平均值，表4给出了这些数值，没有单个的歧离值或离群值
水平
单个低值
单个高值
两个低值
两个高值
检验类型
1
1.0000
0.9131
0.0060
0.0221
　格拉布斯检验统计量

2
1.4245
0.6999
0.5304
0
3
1.0936
1.1853
0.091
0.1547
4
1.1073
1.1848
0.1024
0.158
5
0.7841
1.4470
0.0274
0.6316
6
1.1748
1.2706
0.3076
0.4231
歧离值
1.496
1.496
0.0000
0.0000
　格拉布斯检验临界值

1.481
1.481
0.0002
0.0002
2.3 srj和sRj的计算
根据GB/T6379.2-2004中和中所定义的诸方差计算
水平1：
实验室数 p=4，n=6
T1=Σniyi =7258.08
T2=Σni(y)2= 2195689.8852
T3=Σni =24
T4=Σni2 =144
T5=Σ(ni-1)st2 = 275.4668
T5
sr2=————= 13.7733
T3-p

T2T3-T12 T3(p-1)
sL2=[———— - sr2 ][————]=36.6673
T3(p-1) T32-T4

sR2=sL2+sr2= 50.4407
T1
mj=——=302.42
T3
同理，分别计算水平2、3、4、5的：mj sR2 sr2 列于表5
表5 磷 srj sRj 计算值
水平j
Pj
mj
srj
sRj
1
6
302.42
3.7112
7.1022
2
6
320.845
4.1010
12.0778
3
6
377.3025
5.2223
16.3163
4
6
405.63
3.8769
9.0152
5
6
460.9225
2.7024
14.2149
6
6
520.9125
5.5258
22.1284

2．4 精密度与 m的检验
对表5进行观察揭示不出两者之间的明显的依赖关系，因而这些量的平均值可以作为重复性和再现性标准差。
重复性标准差srj =4.2
再现性标准差sRj =13.5

重复性限r=11.76
再现性限R=37.80

附录
实验统计结果
样品的标识
A
B
C
D

E
F

参加试验室的数目
4
4
4
4
4
4
可接受结果的数目
24
24
24
24
24
24
平均值(mg/100g)
302.42
320.84
377.30
405.63
460.92
520.91
真值或可接受值(mg/100g)
_
_
_
_
_
_
重复性标准差(Sr)
3.711
4.101
5.222
3.877
2.702
5.526
重复性变异系数
1.2%
1.3%
1.4%
1.0%
0.7%
1.1%
重复性限(r)(2.8*Sr)
10.391
11.483

14.622
10.856
7.566
15.473
再现性标准差(SR)
7.102
12.078
16.316
9.015
14.215
22.129
再现性变异系数
2.3
3.8
4.3
2.2
3.1
4.2
再现性限(R)(2.8* SR)
19.886
33.818
45.685
25.242
39.802
61.961
参考文献
[1] GB/T5413.22—1997 婴幼儿配方食品和乳粉磷的测定
[2] GB/6379.1—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第一部分:总则与定义
[3] GB/6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第二部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
[4] GB/20001.4—2001标准编写规则,第4部分:化学分析方法

广 东 林 业 科 技 1997年第 13卷第 4期
林业土壤有效磷测定方法的应用研究
Ξ
李倘弟 　 叶淡元 　 居解语 　 　 (广东省林业科学研究所 　 　 510520
摘要 　 -, 、 湿地松和杉木林地
, ; 测定广东省 3000, 均具有检测灵敏度高 , 不出现零值 , 脱色好 , 操作方便的 特点 , , 具有普遍的适应性 ; 对测定全国 300多个各类型的 酸性 、 中性和碱性林业土壤有效磷的结果 , 亦说明沉淀法和快速法可以测定酸性 、 中性和碱性 各种类型林业土壤有效磷 , 特别是对测定南方以酸性土为主的各类型林业土壤有效磷效果更 好 , 方法更为合适 。
关键词 　 林业土壤 　 有效磷 　 含磷量 　 生长量 　 相关性 我们对氢氧化钠 -草酸钠原法 [2,4]改革后 , 产生沉淀法和快速法 (下简称沉淀法和快速 法 , 沉淀法适用于中 、 碱性土壤 , 快速法适用于测定南方含铁铝为主的酸性 、 强酸性林业土壤 。 为了在广东省和全国的林业土壤范围内 , 验证改革后的沉淀法和快速法的可行性 , 前文 [1]已 报道了用沉淀法测定 5种土壤 (微酸性 、 中性和碱性 的盆栽湿地松苗的吸磷总量与土壤有效 磷的相关性高达 99%以上 , 优于几种常规法 。本文是研究用快速法测定酸性土壤上的尾叶 桉 、 湿地松和杉木林地的土壤有效磷与林分各生长量及叶片含磷量的相关性 , 并用沉淀法和快 速法测定广东全省 3000多个各种类型的林业土壤有效磷 。及用不同的方法 , 对全国 300多 个酸性 、 中性和碱性的各大类型林业土壤进行数量试验比较 , 现将试验结果报道如下 。
1　 试验材料与方法
1. 1　 试验材料
(1 尾叶桉 、 湿地松和杉木林地的土壤 , 采自广东阳江市的阳东县和阳春县的世行 项 目的造林试验地 , 土壤为酸性赤红壤土 ;
(2 广东省林业土壤连续清查近 2000个样品 , 及广东世界银行 造林项目的 1000多 个土壤样品 。 土类有红壤 、 黄壤 、 赤红壤 、 砖红壤 、 潮沙土 、 山地草甸土 、 石灰土 、 滨海沙土 , 及滨 海盐土等 ;
(3 数量试验的土壤采自陕西省 、 山西五台山 、 黑龙江省 、 辽宁省长白山山地 、 河北省 、 安
徽省 、 四川省 、 云南省 、 海南省及广东省共 300多个包括酸性 、 中性和碱性土类 , 有石灰土 、 黑 土 、 褐土 、 栗钙土 、 灰色森林土 、 粗骨土 、 棕壤 、 暗棕壤 (白浆化 、 黄壤 、 以及上述广东的各类土 壤 。 1. 2　 分析方法 1. 2. 1　 有效磷的测定方法 　 氢氧化钠 -草酸钠沉淀法和快速法是按我们改革后的方法进
—
1— Ξ中国林科院林业研究所的张万儒研究员建议我们进行全国各大类型林业土壤数量试验 ; 中国林科院林业研究所的李 始铨研究员 , 陕西省林科所的于孟杰高级工程师 , 四川省林科院的赵本虎高级工程师积极提供全国各大类型林业土壤样品 ; 广东省林科院的陈远生、 陈绶柱高级工程师以及参加电脑工作的梁林庆工程师和参加部分土壤分析工作的马惠娟分析员 等 , 对本课题给予了大力支持和帮助。 在此深表感谢。

行 [1]。 氟化铵法 , 盐酸 -硫酸法和碳酸氢钠法是按 林业标准进行的 [3]。 1. 2. 2　 全磷 、 有机质和植株含磷量的测定方法 　 分别按 林业标准 , 森林土壤分析方法测 定 [3]。 1. 3　 林木试验的设置方法
设立 3个树种的试验小区 , 尾叶桉 4个重复 , 湿地松和杉木各 3个重复 。 1991年 5月造 林 (不施肥 , 每小区定植 36株小苗 。造林前 , 测定土壤有效磷含量 。造林后 , 1991~1994年林木生长高峰期的 7月份 , (各树种的优势木树冠中上部当年生成熟健壮的叶片 。 用土壤有效磷与林分生长量 、 2　 2. 1　 连续 41、 表 2。 表 1　 几种方法测定 3树种林地土壤有效磷与林分各生长总量及叶片含磷量的相关比较
树 　 种
监测年度
(年
相关系数
快速法 盐酸 -硫酸法 氟化铵法 碳酸氢 钠 法 1991r 1( H 　　 0. 97743
　　 0. 8260
　　 0. 7651
　　 0. 7163
　 r 2( D 地径 0. 954930. 81220. 6612
0. 70951992
r 1( H 0. 998933
0. 952630. 9462(3
0. 995533
r 2( D 0. 9151(3
0. 9949330. 8108
0. 9159(3
r 3( V 0. 97283
0. 972930. 9234(3
0. 96133r 4(叶 0. 9084(3
0. 954930. 87350. 8916尾叶桉 1993
r 1( H 0. 88380. 83630. 6821
0. 3914r 2( D 0. 98313
0. 89670. 9099(3
0. 7244r 3( V 0. 9228(3
0. 8515
0. 7585
0. 4994r 4(叶 0. 986030. 9066(3
0. 9078(3
0. 71611994
r 1( H 0. 74870. 999633-0. 83630. 4556r 2( D 0. 81380. 96523
-0. 71970. 2296r 3( V 0. 76670. 9410(3
-0. 64220. 1703r (叶 1991r 1( H 0. 66740. 86800. 4184-0. 67261992r 1( H 0. 998630. 7190-0. 47700. 34291993
r 1( H 0. 997830. 9550
0. 96080. 99873r 4(叶 0. 9678
0. 9938(3
0. 89130. 9711湿地松 1994
r 1( H 0. 9901(3
0. 85640. 9999330. 3805r 2( D 0. 84000. 56100. 91050. 7332r 3( V 0. 86160. 59450. 92670. 7047r (叶 杉木 1991
r ( H
3
3
尾叶桉 r 0. 10=0. 9000(3 , r 0. 05=0. 95003, r 0. 01=0. 990033; 湿地松和杉木 r 0. 10=0. 9880(3 , r 0. 05=99703,r 0. 01=0. 999933, (与下表 2相同 。
注 :1.r 1( H 、 r 2( D 、 r 3( V 、 r 4(叶 是林地土壤有效磷分别与林分平均树高 、 平均胸径 、 平均材积和叶片含 磷量的相关系数 。 2. 尾叶桉 1991年不宜采集叶片分析 , 也未能测定胸径 。 湿地松 1993年才开始采集叶片分 析 ,1994年才能测定胸径 。 杉木幼林 ,1991年不能测定胸径和采集叶片分析 ,1992年开始 , 林分遭受耕畜严 重破坏 , 未能继续取得完整的监测数据 。
从表 1可见 , 用不同方法测定尾叶桉 、 湿地松和杉木林地的土壤有效磷与各林分的生长总 量和叶片含磷量达显著性相关的数量排列顺序为 :快速法 (9个 >盐酸 -硫酸法 (6个 >碳酸 —
2
—

氢钠法 (4个 >氟化铵法 (1个 。
速生树种尾叶桉 , 在造林当年 , 快速法的 r 1( H 和 r 2( D 地径 达显著相关 , 造林后的第二年 , 几种方法的各相关系数均达极显著 、 显著或近显著相关 ; 而氟化铵法仅达近显著相关 。第三 年 , 林分受台风影响 , 一些高大林木被台风吹断 , 几种方法的 r 1( H 值下降 。 1994年林分继续 遭受强台风严重破坏 , 许多林木被台风吹断吹倒 , 一些试验小区的平均树高停留在 1993年的 高度 , 几种方法的 r 1( H 均未达到显著相关水平 , 这是符合林分生长实情的 ; -硫酸法 的 r 1( H 却达极显著相关 , 这不符合林分生长实情 。 , 系数达显著 、 极显著相关的数量较尾叶桉的少 。 , 。
从表 2可见 , 几种方法测定 3、 极 :(7( >氟化铵法和盐酸 -硫酸 法 (各 2。
, , 所以达显著相关的数量较多些 ,1994年 , 林分虽然 , 树高增长受抑制 , 但胸径仍有较大的增长 , 材积的增长量仍较前几年为最大 , 所以 , 快速法的 r 2(Δ D 和 r 3(Δ V 仍达显著相关 , 这符合林分生长实际情况 。
表 2　 不同方法测定 3个树种林地土壤有效磷与林分的连年生长量的相关性比较
树 　 种
监测年度
(年
相关系数
快速法 盐酸 -硫酸法 氟化铵法 碳酸氢 钠 法 1991r 1(Δ H 　　 0. 97743
　　 0. 8260
　　 0. 7651
　　 0 7163
　 r 2(Δ D 地径 0. 954930. 8122
0. 6072
0. 70951992
r 1(Δ H 0. 999633
0. 9452(3
0. 9480(3
0. 997133
r 2(Δ D 0. 9151(3
0. 9949330. 8108
0. 9159(3
r 3(Δ V 0. 972830. 972930. 9266(3
0. 96303尾叶桉 1993
r 1(Δ H 0. 76540. 80470. 50120. 1558r 2(Δ D 0. 7483
0. 87250. 77420. 6665r 3(Δ V 0. 9471(3
0. 89790. 78930. 52811994
r 1(Δ H 0. 82360. 5692-0. 83220. 3418r 2(Δ D 0. 9936330. 7739-0. 6313-0. 0881r (Δ V 31991r 1(Δ H 0. 66740. 86800. 4184-0. 67261992r 1(Δ H 0. 93330. 8992-0. 78070. 61751993r 1(Δ H 0. 9537
0. 82950. 995930. 9491湿地松
1994
r 1(Δ H 0. 9901(3
0. 85640. 9999330. 3805r 2(Δ D 0. 84000. 56100. 9105
0. 7332(Δ (3
杉木 1991
r (Δ
3
3
注 :r1(Δ H 、 r 2(Δ D 、 r 3(Δ V 分别是土壤有效磷与林分的平均树高 、 平均胸径 、 平均材积的连年生长量的 相关系数 。
2. 2　 沉淀法和快速法对测定广东省林业土壤有效磷的适应性
广东林业土壤有效磷的测定 , 一直以来使用盐酸 -硫酸法和氟化铵法 , 其结果常常出现较 多的零值 , 或一些脱色和调微黄困难而影响比色测定 。 1988年对广东省林业土壤连续清查近 2000个土壤样品 , 及 1991年广东世界银行 造林的 1000多个土壤样品 , 共 3000多个样 品 , 使用氢氧化钠 -草酸钠沉淀法和快速法测定土壤有效磷 , 测定结果各样品测值差异明显 , 不出现零值 , 脱色良好 , 可重复性高 , 操作快速 。 由于林业土壤中的有效磷除人为施肥外 , 主要 来源于土壤母质的无机磷和有机质的有机磷的释放 , 所以 , 以全省各种土类最具代表性的 2000个林业土壤样品为主 , 进行了土壤有效磷与全磷及有机质的相关分析 , 结果为 :使用改革 后的氢氧化钠 -草酸钠沉淀法和快速法测定土壤中的有效磷与全磷相关性显著 , 相关系数 r
—
3
—

=0. 70193
3
, 与有机质相关系数 r =0 38603
3
, 均达极显著相关水平 。表明沉淀法和快速法
能普遍适用于广东省各种类型林业土壤有效磷的测定 。 2. 3　 不同方法测定全国各大类型林业土壤有效磷数量试验比较
本试验在全国范围内收集了酸性 、 中性和碱性各大类型土壤共 300多个 , 每种土类数量 N >50个 , 用沉淀法和快速法及几种常规法测定各类土壤的有效磷 , 并与全磷 、 有机质进行相关

从表 3看出 , 测定酸性 、 强酸性土类 , 以快速法的浸提力及与全磷和有机质的相关系数高 于其它方法 , 测得的有效磷不出现零值 , 脱色良好 , 且操作简便 。所以 , 南方以酸性 、 强酸性土 类为主的林业土壤有效磷测定 , 宜选择快速法 。 其它 3种常规法中 , 以盐酸 -硫酸法出现的零 值最小 , 而与全磷和有机质的相关性差异不大 , 所以盐酸 -硫酸法优于其它两种方法 。 微酸性 土类的有效磷测定 , 从相关性 、 操作速度及脱色等方面来看 , 快速法仍较适合于微酸性土类的 有效磷测定 。 而用其它常规方法测定较脊薄的酸性 、 微酸性的林业土壤有效磷均出现较多的 零值 。 虽然盐酸 -硫酸法出现的零值少些 , 但对微酸性土的浸提力大幅度增加 , 以致难以稀释 测定 。 而土壤有效磷与全磷和有机质的相关系数偏低 。 所以测定微酸性土类是不宜使用盐酸 -硫酸法的 。
测定北方中性土类的有效磷 , 沉淀法的浸提力比碳酸氢钠法高 , 与全磷的相关性差异不 大 , 但与有机质的相关性则低于碳酸氢钠法 。 以中性土类为主的地方 , 宜使用碳酸氢钠法 。
碱性石灰土类的有效磷测定 , 对含磷量高的土壤是沉淀法的浸提力高于碳酸氢钠法 , 但对 含磷量低的土壤 , 则是碳酸氢钠法稍高于沉淀法 。与全磷的相关性 , 沉淀法的稍高些 , 与有机 质的相关性则碳酸氢钠法的稍好些 。 北方 , 以碱性石灰土类为主的 , 仍宜使用碳酸氢钠法 。
测定盐碱土类的有效磷 , 浸提力及相关性沉淀法均同碳酸氢钠法差异不明显 , 所以 , 两种 方法均可按需要选择使用 。 但对于滨海沙土 , 一般含磷量较低 , 使用碳酸氢钠法 , 往往会出现 —
4
—

较多的零值 , 沉淀法则无此种现象 , 所以使用沉淀法测定滨海沙土的有效磷较为适宜 。
综上所述 , 氢氧化钠 -草酸钠沉淀法和快速法是可以测定全国各大类型的林业土壤有效 磷 , 尤以对南方含铁 、 铝为主的各类林业土壤有效磷的测定 , 更为合适 。该法测定南方各类土 壤有效磷具有检测灵敏度高 , 不出现零值 , 脱色好 , 操作方便 , 与全磷和有机质相关性高等的特 点而优于其它几种方法 。
3　 结 语
应用氢氧化钠 -, , 、 脱色良好 、 检测灵敏度高 、 , , 能更好地反映 , 良好的方法 。
参考文献
1　 李倘弟等 . 林业土壤有效磷测定方法研究 . 广东林业科技 ,1991, (2 :1~102　 中国林科院南京土壤研究所编 . 土壤理化分析 . 上海科技出版社 ,1978,110~112
3　 标准局发布 . 中华人民共和国 标准 . G B -7852-87, G B -7853-87, G B -7857-87, G B -7888-87. 森林土壤分析方法第三分册和第八分册 , 北京 :中国标准出版社 ,1988. 4　 Al 2Abbas , A. H. and Barber , S. A. . S oil Test for Phosphorus Based upon fractionation of soil phosphorus :Ⅰ ~
Ⅱ ,S oil Sci. S oc. Am , Proc 1964, Vol 28(2 :218~224
AN IMPR OVED METH ODS FOR DETERMINATION OF
AVAI LAB L E PH OSPH ORUS IN FOREST SOI L Li Tangdi 　 Ye Danyuan 　 J u Jieyu 　 Wu Zepeng 　 Su Haitao
(Guangdong Forestry Research Institute , Guangzhou , 510520
Abstract 　 Two methods for determination of available phosphorus , the NaOH 2Na 2C 2O 4
sedimentation and the fast method , were tested. Significant correlation was found between the in 2
crement and phosphorus content of the leaves of Eucalypt us urophilla , Pi nus elliottii and Cun 2ni ngha