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橡胶工业以及橡胶制品的环保和措施.docx

1、橡胶⼯业以及橡胶制品的环保和措施 引⾔: 近⼏年我国橡胶⼯业的环保和节能问题⾯临的压⼒越来越⼤,随着我国⼊世的深⼊和经济的发展欧美等发达国家制定的 橡胶环保规范以及法律法规对我国的制品形成了“绿⾊壁垒”, 橡胶⼯业是耗能较⼤的⾏业,⾯临能源⽇趋短缺,橡胶企 业存在着潜在的危机,必须进⼀步加强节能环保问题。换⼀个⾓度讲为保护作业⼈员的健康以及减少橡胶制品对环境的 破坏,我们也要加强环保。另外,橡胶制品应⽤相关领域并对其产⽣影响,提⾼橡胶制品⽣产的技术⽔平也是对环保的 贡献. ⼀.橡胶⽣产环节对环境和⼈的影响 (⼀)采⽤绿⾊,⽆毒,低毒原料 随着橡胶涉及领域的⼴泛

2、消费量巨⼤,单纯的天然橡胶是⽆法满⾜现代⼯业和⽣活需求的,另外天然橡胶⽆法满⾜⼀ 些特殊领域的要求,所以现代合成橡胶应运⽽⽣,随之出现了很多技术,在这⾥我们主要针对现代合成橡胶加⼯过程中 采⽤的原料进⾏介绍。 合成橡胶⽣产原料中的重⾦属,硫化剂,粘合剂,加⼯油等在⽣产过程中都会对环境和⼈体造成⼀定的伤害,我们在下 ⾯橡胶制品材料对环境的影响⾥会进⾏进⼀步的阐述。 (⼆)净化加⼯环境 1. 烟⽓ 橡胶加⼯过程中,许多⼯序都产⽣烟⽓,尤其是炼胶和硫化过程中产⽣的烟⽓,是橡胶加⼯过程中污染环境的主要渠 道。排除硫化烟⽓简易可⾏的办法是在硫化岗位上设置通⽓罩

3、并使启模后的制品尽快冷却。还可采⽤橡胶硫化烟⽓催 化焚烧装置,此外,由于胶管包铅硫化⼯艺会产⽣含铅烟⽓,应尽早废除此⼯艺。密封条的盐浴硫化,可采⽤新型“绿 ⾊”液体硫化介质替代现在的亚硝酸盐硫化介质。 2. 粉尘 橡胶配合剂许多是微粉状物质,容易导致“尘肺病” 。近年来,橡胶⾏业在降低粉尘污染⽅⾯取得较好的成绩, 特别是新 ⼯艺炭⿊⽣产线的投产以及密炼机 / 上下辅机 / ⾃动配料⽣线及 低熔点⾃动阀⼝袋的扩⼤应⽤,都对环保作出了很⼤贡 献。 3.溶剂 橡胶⼚许多⼯序⼯⼈都接触溶剂,主要有汽油、苯、甲苯、⼆甲苯、醋酸⼄酯等。很多溶剂中都含有毒素。预防

4、溶剂中 毒的措施:采⽤⽆毒或低毒溶剂或⽆溶剂的粘合剂,如热熔胶、⽔基粘合剂等;在作业场所设置排风系统,可把含苯类 空⽓经排风系统送⾄燃烧炉,在800C 温度下进⾏燃烧,苯类被氧化成⽆害的⼆氧化碳和⽔,冷却后排⾄⼤⽓;对于有 机溶剂品种单⼀⽽且空⽓中溶剂含量较⾼的作业点(如静电喷涂、涂胶⼯序),可采取活性炭吸附、再⽣等办法回收溶 剂。 4.噪声 橡胶加⼯过程中产⽣的机械噪声、动⼒性噪声和电磁噪声,会使⼯⼈⾝体健康受到影响。⽬前降低噪声有两个途径: ⼀是改进橡胶机械和动⼒机械设备结构、提⾼加⼯精致和装配质量,并采取减振措施; ⼆是采取隔声消声措施,如在密炼机、开炼机、压⽚机

5、部位装上可拆卸的隔⾳罩,加⼯设备顶部设置排风系统,可将噪 声降⾄ 80dB(A) 左右 . ⼆ . 橡胶制品材料对环境影响(主要针对橡胶制品中污染较⼤的材料和助剂) 要求⽣产的橡胶制品不含有超过限制值的危险物质, ⽽且不使⽤禁⽤的危险物质, 以免危害⼈类健康。 (⼀)重⾦属 橡胶制品原材料的型号、品级都会影响重⾦属的含量。因此,要注意避免或减量使⽤含铬和镍的原材料。模具和⾻架的 镀铬层也会将铬元素带到胶料中来,因此要开发镀铬新技术。胶鞋⾏业要注意纺织物和⽪⾰染料的重⾦属限制值,限⽤ 含铜、铬、镍的⾦属络合染料。 橡胶制品中重⾦属的含量并不只来源于⼀种或

6、两种重点的原材料,是所有的原材料(包括⽣胶 )重⾦属含量的总和。有些 原材料虽然重⾦属含量极微,但亦要留意“积少成多”。 对此采取: 1. 采⽤⽆铅硫化体系。 2. 取消胶管包铅硫化⼯艺。 3. 使⽤环保粘合剂 (⼆)多环芳烃 ⽬前欧盟和其他国家限制的多环芳烃共有 16 种。近⼏年,我国出⼝的电⽓电⼦产品屡遭欧洲国家退货,有些是与其中 的橡塑制品多环芳烃超标有关。 在橡塑制品中检出的多环芳烃究竟是哪些原材料带来的 ? 这⼀直是困扰企业的⼀⼤难题,初步认为煤焦油和⽯油是可能 的疑点,相应主要可疑原材料是炭⿊和加⼯油。 1.炭⿊ 炭⿊的

7、原料油主要有澄清油、⼄烯焦油和煤焦油,我国的炭⿊原料油主要是煤焦油。煤焦油是极其复杂的混合物,主要 组分是芳烃化合物和杂环化合物,有⼏千种之多,从中分离并经鉴定的就有500多种。对炭⿊反应炉的各部位原料油反 应的中间产物的⾊谱分析和试验表明,⽬前⼴泛应⽤的国产油炉法炭⿊,即使在胶料配⽅中⽤量不⼤,也会使污物超 标。 ⽬前炭⿊⼚都没有向橡胶制品⼚提供相关含量的检测报告或控制指标,这也是让橡胶制品⽣产企业⼗分困惑的问题。 2. 加⼯油 橡胶加⼯油包括芳烃油、 ⽯蜡油和环烷油。芳烃油因含有⼤量的多环芳烃⽽不能⽤于有环保要求的橡胶制品,这也限制 了充⾼芳烃油的充油

8、橡胶的应⽤。虽然我们已开发出较低多环芳烃含量的充油橡胶,但它们所含的多环芳烃的种类和数 量均未见报道,能否符合欧盟环保要求尚未可知。⽯蜡油和环烷油中,因产地和加⼯⼯艺不同,其多环芳烃的含量也⼤ 有差别。迄今为⽌,笔者未见国内外⽣产橡胶加⼯油的企业出⽰的多环芳烃数据,难以对各种油品作出环保评价。 ⽬前,我们对原材料中多环芳烃的来源尚很不明了,除炭⿊和加⼯油外,可能还有其他许多使多环芳烃超标的原材料, 需要加紧进⾏筛选、确定。否则,⼀旦欧盟对多环芳烃正式⽴法,我们将处于⼀个⼗分难堪的局⾯。 (三)特定胺 欧盟指令和法规限制了危险物质偶氮染料的销售和使⽤。所谓“特定胺”是

9、指在特定( 即还原 )条件下从偶氮染料中分解产 ⽣的可致癌的芳胺。偶氮染料主要涉及纺织品和⽪⾰⽤的染料,但是现在采购⽅也要求检测橡胶制品中的特定胺。分析 认为,胶料中的某些有机颜科(着⾊剂),特别是偶氮类着⾊剂,可能含有这些特定胺. 认为,胶料中的某些有机颜科(着⾊剂),特别是偶氮类着⾊剂,可能含有这些特定胺. 鞋类产品要特别注意使⽤的布料和⾰料是否有禁⽤染料,现在已有300 多种环保型染料可供选择。 (四) N-亚硝酸 某些具有仲胺结构的橡胶助剂与亚硝化剂反应会⽣成具有致癌性的N-亚硝胺。德国法规规定了禁⽤12 种致癌的N-亚硝 胺,涉及多种⽬前国内⼴泛应

10、⽤的橡胶助剂。特别是欧盟发表的《未来化学品政策战略⽩⽪书》, 将硫化剂和某些秋兰 姆类促进剂列⼊限期淘汰的化学品,不仅对橡胶制品含溴系阻燃剂会对婴⼉的肝细胞造成危害。含溴系阻燃剂可随⾷物 链进⼊动物体内,然后进⼊⽣产企业,⽽且对轮胎⾏业都有威胁。因此,我们应采⽤安全的环保助剂。 (五)溴系阻燃剂 作为⽬前世界消费量最⼤的⼀类有机阻燃剂, 溴系阻燃剂被⼴泛添加到塑料, 树脂以及橡胶助剂等领域。⼈体、除了 ⾷物,灰尘、空⽓等也是⼈体摄⼊含溴阻燃剂的重要途径。 三.橡胶制品涉及领域对环境的直接和间接影响 (汽车配件领域) (⼀)直接影响 汽车排

11、放物对⼤⽓污染严重。为了达标排放,除了不断改进汽车⾃⾝的设计外,橡胶制品也要采取有效措施。 1. 降低燃油透过率 对于⽬前⼴泛使⽤的⽆铅汽油,氟橡胶的耐燃油性最优,其燃油透过率⽐丁腈橡胶(NBR)低很多,因此近年来燃油胶管 的内层胶有以前者取代后者的趋势,⾼丙烯腈含量的丁腈橡胶的燃油透过率⽐低丙烯腈含量的丁腈橡胶低; NBR/PVC 共混胶的耐燃油性和透过率均优于同等丙烯腈含量的NBR,⽽且共混胶中 NBR的丙烯腈含量越⾼,耐燃油性越好,透 过率越低。 对于国内正在推⼴应⽤的⼄醇汽油,氟橡胶的抗耐性最好,透过率最低,最适合作燃油胶管的内层胶。为了进⼀步降低 燃油

12、排放量, 燃油胶管的最近动向是由橡 / 橡复合结构向塑 / 橡复合结构,再向塑 / 塑复合结构发展,所⽤的塑料有极 低的抗燃油透过性。 2. 不使⽤可产⽣ N-亚硝胺的助剂。 3. 提⾼胶料的耐热性。 越来越严格的汽车排放标准, 迫使汽车⽣产商进⼀步采取提⾼燃油燃烧率的新措施, 发动机罩下温度和尾⽓排放温度 不断增加,要求橡胶制品在更⾼的温度下⼯作,为此提⾼胶料的耐热性是⼗分重要的任务。为此,不少密封件采⽤耐⾼ 温的氟橡胶;汽车散热器胶管所⽤的橡胶材料由现在的硫黄硫化 125℃级转向过氧化物硫化 150℃级,再进⼀步采⽤硅 橡胶或 175℃级。橡胶制品也要

13、为保护⼤⽓臭氧层作贡献。⽬前致冷剂氟⾥昂将要被新的制冷材料所替代,所以⽣产空 调软管和密封件的橡胶材料需要改进。 (⼆)间接影响 在橡胶制品中采⽤新材料新技术讲⼤⼤提⾼橡胶制品的性能,从⽽对其涉及领域的制品提供良好的技术⽀持。 例如:中国橡胶市场发展论坛暨 2010 世界橡胶⾼峰论坛上,德国朗盛集团顺丁橡胶业务部负责⼈乔基姆提出: “合成橡 胶不仅仅是商品,更是⼀系列问题的解决⽅案。在应对⽓候变化这场新的效率变⾰中, 我们已经从最初的橡胶供应商发 展成为橡胶业积极的合作伙伴。 ”乔基姆?克鲁布介绍,汽车 20%~30%的油耗来⾃轮胎,上世纪 80 年代⾯世的绿⾊轮

14、胎显⽰尖端橡胶技术使轮胎性能显著提升。其中,丁苯橡胶和⼆氧化硅/ 硅烷填料的化合物将轮胎的滚动阻⼒降低了 20%。他表⽰: “在 可预见的未来,轮胎滚动阻⼒还可以再降低 10%。我们已经研发出⼀些产品供⼤量客户试⽤。初步 试验表明,新的官能化溶聚丁苯橡胶和⼆氧化硅之间的黏结性得到提⾼。这将⼤幅度降低轮胎的滚动阻⼒,同时改善轮 胎其他重要性能,例如湿地抓地⼒。 ”这样以来汽车在⾏驶过程中将⼤⼤的降低能耗,从⽽减少汽车尾⽓的排放不仅对 ⽓候变暖,酸性⽓体的污染有⼀定的减缓作⽤还能还能节约能源为可持续发展做出贡献。 四.橡胶新材料,废旧材料,制品回收利⽤ 橡胶制品应

15、⽤可循环的材料例如再⽣橡胶将会⼤⼤减少橡胶制品材料消耗以及废旧橡胶制品对环境的危害。 笔者查阅资料, ⽬前, 在我国废旧橡胶综合利⽤的各种形式中, 再⽣胶占 71.3 %, 胶粉占 7.5 %,轮胎翻新占 11.8 %, 其他形式占 9.38 %。⽽在今年开始实⾏的资源综合利⽤企业所得税优惠⽬录中仅包括胶粉和翻胎,⽽且该⽬录还 把占废旧橡胶资源 45%的废旧⾮机动车内外胎、输送带、胶鞋鞋底等废旧⾮轮胎橡胶制品排除在外。业内⼈⼠认为这是 不完善的,应将再⽣胶纳⼊资源综合利⽤所得税优惠范畴,并扩⼤废旧橡胶的范围。 我国废旧橡胶的利⽤⽅式,主要为再⽣胶

16、胶粉和轮胎翻新三种。多年来,我国已形成了以再⽣胶为主,适度⽣产胶 粉,加快以轮胎⼤企业为主⼒发展翻新旧轮胎的具有中国特⾊的废旧橡胶综合利⽤格局。⽬前我国废橡胶综合利⽤率已 达 70%以上,不仅实现了天然胶的再⽣,还突破了合成胶再⽣的世界性难题。我国已经成为世界废橡胶资源循环利⽤的 典范。 ⽬前,再⽣胶已在胶板、垫带、内胎等制品中获得⼤量应⽤,在农⽤胎等低速轮胎中再⽣胶也可以与天然胶或合成胶按 ⼀定⽐例掺⽤。⽽胶粉改性沥青在⾼速公路中的应⽤仍处于试验阶段,热裂解技术在我国尚未成熟,翻新后的轮胎最终 也要报废。 因此,在再⽣胶企业的赋税⽔平明显⾼于⼯业企业平均税率的情况下,资源综合利⽤所得税优惠政策若能将再⽣胶企业 及废旧⾮轮胎橡胶制品利⽤纳⼊其中,⽆疑将助推橡胶⼯业的循环经济发展,避免再⽣胶企业因受不断深化的⾦融危机 影响⽽⼤规模亏损、倒闭,废旧橡胶产品堆积如⼭的局⾯出现。 结语: 总的来说,橡胶⼯业的环保主要从三个⽅⾯着⼿, 第⼀⽣产技术⾰新减少污物排放,第⼆使⽤新材料,第三投⼊新技 术,新科技加强橡胶制品的性能。⽽做到这三点,必须做到强化环保节能意识,加强科技含量,为环保节能事业做出贡 献,为可持续发展做出贡献。

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