中国科学院金属研究所年考研专业课试题有机化学样本.doc

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中国科学院金属研究所 硕士研究生入学考试试题
有机化学
一、 选择题( 20分, 每题1分)
1、 能够将羰基还原为羟基的试剂为
A．Al(I-PrO)3 , I-PrOH, B.H2NNH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O,△,
C.⑴ HSCH2CH2SH, ⑵ H2/Ni, D.Zn/Hg, HCI
2、 除去苯中少量的噻吩能够采用加入浓硫酸萃取的方法是因为
A．苯与浓硫酸互溶;
B．噻吩与浓硫酸形成β-噻吩磺酸;
C．苯发生亲电取代反应的活性比噻吩高, 室温下形成α-噻吩磺酸。
3、 采用哪种方法能够提纯含有少量乙胺的二乙胺:
A．碱性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏;
B．酸性条件下与对甲苯磺酰反应后蒸馏;
D．加入盐酸洗涤后蒸馏。
4、 N-氧化吡啶发生硝化反应时, 硝基进入
A．α位; B.β位; C.γ位; D.α和β各一半。
5、 脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是
A．季胺盐; B.叔胺; C.仲胺; D.伯胺。
6、 下列化合物中酸性最弱的是
A．CH3CH2OH; B.CF3COOH; C.CF3CH2OH; D.CICH2COOH
7、 含4n+2个π电子的共轭烯轻在发生电环化反应时
A．加热时按对旋方式反应, 光照时按对旋方式反应,
B．光照时按对旋方式反应, 加热时按顺施方式反应,
C．加热时按顺施方式反应, 光照时按顺施方式反应,
D．光照时按顺旋方式反应, 加热时按对旋方式反应。
8、 下面哪种金属有机化合物只能与α, β-不饱和醛酮发生1, 4-加成:
A．R2CuLi, B.Rli, C.R2Cd, D.RMgX
9、 下列化合物中能起卤仿反应的是
A．CH3CHO, B.phCH2CH2OH, C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3, D.phCOCH2CH3
10、 SN2反应的特征是: (Ⅰ)生成正碳离子中间体; (Ⅱ)立体化学发生构型翻转; (Ⅲ)反应速率受反应物浓度影响, 与亲核试剂浓度无关; ( Ⅳ) 在亲核试剂的亲核性强时容易发生。
A.ⅠⅡ B.ⅢⅣ C.ⅠⅢ D.ⅡⅣ
11、 鉴别环丙烷, 丙烯与丙块需要的试剂是
A．AgNO3的氨溶液; KmnO4溶液; B.HgSO4/H2SO4; KmnO4溶液
C.Br2的CCl4溶液; KmnO4溶液; D.BrNO3的氨溶液。
CH-CH2OH

12、 苯乙烯用冷的稀KmnO4氧化, 得到
CH2COOH
OH
A． B.
CH2CHO
COOH

C. D.
13、 欲完成下述转变需采用哪个试剂?
H
Ph
Br
C=C
H

Ph
H
Ph
H
C=C

A．ph2CuLi B.PhMgBr C.PhLi D.Ph2Cd
14、 结构式为CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立体异构体数目是
A．1个 B.2个 C.3个 D.4个
15、 下列各正碳离子中最稳定的是
A．CICHCH2CH3 B.CH2CH2CH2CH3 C.CH3CHCH2CH3 D.CF3CHCH2CH3
16、 下列哪种化合物能够形成分子内氢键?
A.o-CH3-C6H4OH B.p-O2N-C6H4-OH
C.p-CH3-C6H4-OH D.o-O2N-C6H4-OH
17、 1-甲基-3-异丙基环已烷有几种异构体?
A．2种 B.3种 C.4种 D.5种

18、 下面化合物中没有芳香性的是
A. B. C. D.

Cl
CH3
19、 下面化合物哪个是手性分子?
Br
O
CH3
CH3
C=C=C
A. B.
Cl
Br
H

Cl
NO2
COOH

H
Cl
C. D.
H
NO2
COOH

Cl
20、 实现下述转化最好的路线是
NO2
O2N

SO3H

A．先卤先, 再硝化, 最后磺化; B.先磺化, 再硝化, 最后卤化;
B．C．先硝化, 再磺化, 最后卤化; D.先卤化, 再磺化, 最后硝化

二、 填空题( 30分, 每题2分)
1、 写出下列反应的主要有机产物。
1:1 mol
CH3OCH2CH2CH3 + HI( 浓)

2、 写出下列反应的主要有机产物, 如有立体化学问题请注明。
CH3
Br2/H2O

3、 写出下列反应的主要有机产物。
+

COOH

H
4、 写出下列反应的主要有机产物
CH3ONa
Br

CH3OH/

CH3
5、 写出下列反应的主要有机产物
+ CH3CH=CHCH2Br
ONa

CH3

O
6、 写出下列反应的主要有机产物。
HBr
CH2=CH – C — CH2

CH3

7、 写出下列反就的主要有机产物
AlCl3
CH3
C2H5COO

8、 写出下列反应的主要有机产物
Br2
1. Mg

CH3COOH
2. H+
2 CH3COCH3 (1) (2)

9、 写出下列反应的主要有机产物, 如有立体化学问题请注明
1. CH3Mgl
CHO

2. H3+O
C6H5
C2H5 H (1)

10、 写出下列反应的主要有机产物。
NaH
CH3

EtOOCCHCHCH2CH2COOEt (1)
COOEt

11、 写出下列反应的主要有机产物。
CH3
O
C2H5OH
CH3COOOH

H+
(1) (2)

C6H5
12、 写出下列反应的主要有机产物, 如有立体化学问题注明。
D H

500
H OOCCH3
℃ (1)
C6H5

13、 写出下列反应的主要有机产物。
CH3

CH2=C - O – CH2CH=CH2 (1)
14、 写出下列反应的主要有机产物。

(CH3CO)2O
CHO

CH3COONa
(1)

15、 写出下列反应的主要有机产物, 如有立体化学问题请注明
H H
1. CH3l
CH3

2. Ag2O
N D
CH3
(1)
CH3
CH3

三、 推导结构( 10分, 每题5分)
1、 某五碳醛糖A具有旋光性, 将其氧化为糖二酸B无旋光性; 五碳糖A降级后形成的四硕糖C具有旋光性, 将C氧化为糖二酸D也有旋光性; 四碳糖C降级后氧化, 还原生成的E为L-甘油醛。用Fischer投影式写出A, B, C, D, E的结构。
2、 某胺A分子式为C6H13N, A经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O处理生成B, 其分子式为C8H19NO, B经加热生成的烯烃C的分子式为C8H17N, C经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O处理生成D, D的分子式为C9H21NO, D经加热生成的烯烃E的分子式为C6H10, E经氧化并在Zn存在下水解生成2mol甲醛和1molCH2COCH2CHO。写出A, B, C, D, E的结构。

四、 机理( 10分, 每题5分)
OH CH3
1、 为下述反应建议可能的, 合理的, 分步的反应机理, 用弯箭头表示电子的转移。
C – CH3
O
H+

OH

OH
O
2、 为下述反应建议可能的, 合理的, 分步的反应机理, 用弯箭头表示电子的转移。
—C-CH—

CN
CHO

五、 合成题 ( 30分, 每题5分)
1、 以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成
Cl

Cl
CH3

2、 用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成
CH3

COCH2

3、 以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成
CH2COOH

4、 以邻苯二甲酰亚胺及CICH2CH2SCH3为原料和必要的有机无机试剂合成
CH3SCH2CH2CHCOO
NH3
5、 以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成

6、 用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成

CH3-C-CH2CH2CH2CH2COOH