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《无学化学》复习题答案
一、是非题：请在各题括号中，用“√”、“×”分别表示题文中叙述是否正确。
(√ ) 1. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念。
（ √ ）2. 同种原子之间的化学键的键长越短，其键能越大，化学键也越稳定。
（ √ ）3.系统经历一个循环，无论多少步骤，只要回到初始状态，其热力学能和焓的变化量均为零。
（ √ ）4. AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小。
（ × ）5. 原子轨道的形状由量子数m决定，轨道的空间伸展方向由l决定。
二、选择题
（1）某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是：a
a．p区ⅦA族 b．s区ⅡA族 c．ds区ⅡB族 d．p区Ⅵ族
（2）下列物质中，哪个是非极性分子：b
a．H2O b．CO2 c．HCl d．NH3
（3）极性共价化合物的实例是：b
a．KCl b．HCl c．CCl4 d．BF3
（4）下列物质凝固时可以形成原子晶体的是：c
a. O2 b. Pt, c. SiO2 d. KCl
（5）在298K，100kPa下，反应2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(1) ΔrH mΘ= -572 kJ·mol-1
则H2O(l)的ΔfHmΘ为：d
a．572 kJ·mol－１ b．-572 kJ·mol－１c．286 kJ·mol－１ d．-286 kJ·mol－１
（6）定温定压下，已知反应B＝A的反应热为ΔrHm1Θ，反应B＝C的反应热为ΔrHm2Θ，则反应A＝C的反应热ΔrHm3Θ为：d
a．ΔrHm1Θ+ΔrHm2Θ b．ΔrHm1Θ－ΔrHm2Θ
c．ΔrHm1Θ+2ΔrHm2Θ d．ΔrHm2Θ－ΔrHm1Θ
（7）已知HF（g）的标准生成热ΔfHmΘ= -565 kJ·mol-1，则反应H2(g)+F2(g)=2HF(g)的ΔrHmΘ为：d
a．565 kJ·mol-1 b．-565 kJ·mol-1 c．1130 kJ·mol-1 d．-1130 kJ·mol-1
（8）在氨水溶液中加入固体NH4Cl后，氨水的离解度：d
a．没变化 b．微有上升 c．剧烈上升 d．下降
（9）N的氢化物（NH3）的熔点都比它同族中其他氢化物的熔点高得多，这主要由于NH3：c
a．分子量最小 b．取向力最 c．存在氢键 d．诱导力强
（10）在一定条件下，一可逆反应其正反应的平衡常数与逆反应的平衡常数关系是：c
a．它们总是相等 b．它们的和等于1 c．它们的积等于1 d．它们没有关系
（11）下列反应及其平衡常数H2 (g)＋S(s)=H2S(g) K1Θ；
K2Θ，则反应的平衡常数KΘ是：d
a. K1Θ＋K2Θ b．K1Θ- K2Θ c．K1Θ×K2Θ. d．K1Θ÷K2Θ
（12）在298K时石墨的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为：c
a．大于零 b．小于零c．等于零 d．无法确定
（13）不合理的一套量子数（n，l，m，ms）是：b
a．4，0，0， b．4，0，－1，
c．4，3，+3， d．4，2，0，
（14）向HAc溶液中，加入少许固体物质，使HAc离解度减小的是：b
a．NaCl b．NaAc c．FeCl3 d．KCN
（15）溶于水后，分子间产生的作用力有：d
a．取向力和色散力 b．取向力和诱导力
c．诱导力和色散力 d．取向力、色散力、诱导力及氢键
（16）25℃时，Mg(OH)2的K spΘ为1.2×10－11，在0.01mol · L－1的NaOH溶液中的溶解度为:c
a．1.2×10－9 mol · L－1 b．2.4×10－9 mol · L－1
c．1.2×10－7 mol · L－1 d．1.7×10－5 mol · L－1

（17）已知 EΘ(Fe3+/Fe2+) ＝ 0.770V，EΘ(Cu2+/Cu)＝0.340V，则反应
2Fe3+(1mol·L－1)+Cu＝2Fe2+(1mol· L－1) + Cu2+(1mol· L－1)可以：b
a．呈平衡状态 b．自发正向进行c．自发逆向进行 d．前三者都错
（18）已知Fe3++e = Fe2+，EΘ= 0.770V，测定一个Fe3+/Fe2+电极电势E= 0.750 V，则溶液中必定是：d
a．c(Fe3+)＜1 b．c( Fe2+)＜1 c．c( Fe2+)/ c(Fe3+)＜1 d．c(Fe3+)/ c( Fe2+)＜1
（19）角量子数l描述核外电子运动状态的：c
a．电子能量高低；b．电子自旋方向；c电子云形状； d电子云的空间伸展方向；
（20）以下各组物质可做缓冲对的是：a
a．HCOOH—HCOONa b．HCl一NaCl
c．HAc—H2SO4 d．NaOH—NH3·H2O
三、填空题
1. 写出具有下列指定量子数的原子轨道符号:
A. n=4，l=1____4p________ B. n=5，l=2 ______5d______
2. 写出下列原子在基态时的电子排布
(1). Mn: 1s22s22p63s23p63d54s2; (2). Fe___1s22s22p63s23p63d64s2;
3. 等性sp2、sp3杂化轨道的夹角分别为__120_____._109.5____.
4. 在定温定压下已知反应A=3B的反应热为ΔrHm1Θ，反应3A=C的反应热为
ΔrHm2Θ，则反应9B=C的反应热ΔrHm3Θ为（ ΔrHm2Θ- 3ΔrHm1Θ ）。
5. CaO(s)+ CO2(g)= CaCO3(s)的平衡常数表达式为（ KΘ =1/PCO2 ）。
6. 25℃时Ag2CrO4的溶解度为（ 6.1 ×10-4）。（KspΘ(Ag2CrO4)=9.0×10-10）。
7. 已知 Zn2+ + 2e- Zn EΘ（Zn2+/Zn ） = -0.762 8V, 那么
Zn2+ + e- Zn EΘ（Zn2+/Zn ） = (-0.762 8V )由此可知，标准电极电势EΘ由( 物质的电势 )决定，与电极反应中(计量系数)无关。
8. 某元素电子构型为[Ar]3d54s2，此元素位于( 4 )周期，( 7 )族。
9. 命名下列配合物：a. [Ni(en)2]Cl2 ( 二氯化二-乙二胺合镍（II） ) b. Na3[AlF6] ( 六氟合氯酸钠 )
五、简答题
1、用四个量子数描述基态C原子外层p轨道上2个电子的运动状态?
2. BF3分子构型是平面三角形，而NF3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释.
3. CH4、H2O、NH3中心原子杂化态皆是sp3，其键角大小是否相同?为什么?其空间构型各为何?
2、化学Ag++Fe2+=Fe3++Ag 在原电池中发生，试写出原电池符号和电极反应。
六、计算题
1. 对于A（s）+B2+（aq）=A2+（aq）+B（s）反应，已知A2+的初始浓度为零，B2+的初始浓度为0.06 mol·L-1，平衡时B2+的浓度为0.02 mol·L-1，计算上述反应25℃时的KΘ。
解：0.04/0.02=2
2. 浓度均为0.01mol·L-1的Cl—和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，何种离子先沉淀？当第二种离子沉淀时先沉淀离子的浓度是多少？（KspΘ（AgCl）=2×10-10，KspΘ（Ag2CrO4）=1×10-12）
解：AgCl先沉淀
[Cl-]=2×10-5
3.
①. Cu(NH3)42+/Cu在标准状态下的浓度可由[Cu(NH3)4]2+的解离求算：
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+＋ 4NH3

标准状态下，[Cu(NH3)42+]＝[NH3]＝1.0 mol·L-1，

Eq [Cu(NH3)42+/Cu]的电极电势可以根据能斯特方程式求出：
EӨ[Cu(NH3)42+/Cu] = EӨ(Cu2+/Cu) + lg[Cu2+]
EӨ[Cu(NH3)42+/Cu] = EӨ(Cu2+/Cu) + lgK不稳Ө[Cu(NH3)4]2+
EӨ[Cu(NH3)42+/Cu] = 0.34 +

②. 在1.0 mol·L-1的NH3水溶液中，OH- 离子浓度可以根据弱电解质电离平衡求出：
NH3 + H2O NH4+ + OH -

c/KbӨ≥500 （1分）

O2/OH- 在1.0 mol·L-1的NH3水溶液中的电极电势也可以根据能斯特方程式求出：
O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

③. 比较①和②的结果发现，E (O2/OH-)=0.541V，比EӨ[Cu(NH3)42+/Cu]＝-0.05V要大，说明在1.0 mol·L-1 NH3水中，分压为100kPa的氧气能够氧化金属铜Cu。所以在通氧的条件下Cu能溶于1.0 mol·L-1 NH3水中。

第二章 热化学
填空题：
1、热是 能量传递 的一种形式，系统吸热，Q > 0；系统放热，Q < 0；定压下气体所做的体积功W＝ -pex(V2-V1) ；气体膨胀时，体积功W < 0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变DrHΘ＝a kJ·mol-1，则其热力学能的变化DrUΘ＝ a kJ·mol-1。这是一个 均（单） 相反应。
2、反应进度ζ的单位是 mol ；反应计量式中反应物B的计量数υB < 0。生成物的υB > 0。
3、由石墨制取金刚石的焓变DrHmΘ > 0，燃烧相同质量的石墨和金刚石， 石墨 燃烧放出的热量更多。
4、己知298K时下列热化学方程式：
① 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) DrHmΘ＝92.2 kJ·mol-1

② H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) DrHmΘ＝-241.8 kJ·mol-1
③ 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) DrHmΘ＝-905.6 kJ·mol-1
试确定DfHmΘ(NH3,g,298K)＝ -46.1 kJ·mol-1；DfHmΘ(H2O,g,298K)＝ -241.8 kJ·mol-1; DfHmΘ(NO,g,298K)＝ 90.2 kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。
5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)的DrHmΘ＝-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) → H2O(1)的DrHmΘ＝-55.84kJ·mol-1。DfHmΘ(OH-,aq)＝-229.994kJ·mol-1, DfHmΘ(H2O,l)＝-285.83kJ·mol-1，则DfHmΘ(H+,aq)＝ 0 kJ·mol-1；HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq)→H+(aq) + CN-(aq) ，该反应的DrHmΘ＝ 43.5 kJ·mol-1。
选择题
1、下列物理量中，属于状态函数的是………………………………………( A )
(A)H (B)Q (C) DH (D) DU
2、按化学热力学中的规定，下列物质中标准摩尔生成焓为零的是………( B )
(A)Na(l) (B)P4(白磷，s) (C)O3(g) (D)I2(g)
3、298K时反应C(s)十CO2(g) → 2CO(g)的DrHmΘ＝a kJ·mol-1，则在定温定压下，该反应的DrHmΘ等于…………………………………………………………( C )
(A) a kJ·mol-1 (B) a+2.48 kJ·mol-1 (C) a-2.48 kJ·mol-1 (D) -a kJ·mol-1
4、下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是…( D ) (A) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) → HBr(g)
(C) 6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s) (D) K(s)十O2(g) → KO2(s)
5、下列叙述中错误的是………………………………………………………( C )
(A) 所有物质的燃烧焓DcHmΘ＜0 (B) DcHmΘ(H2,g,T) = DfHmΘ(H2O, l, T)
(C) 所有单质的生成焓DfHmΘ＝0
(D) 通常同类型化合物的DfHmΘ越小，该化合物越不易分解为单质
6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ，则该系统做功为…………………………………………………………………( D )
(A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ
7、已知298K下DfHmΘ(CH3OH, l)= -238.66 kJ·mol-1, DfHmΘ(CH3OH, g)= -200.66 kJ·mol-1, 则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化焓DvapHmΘ(CH3OH)= … ( B )
(A)-38.00 kJ·mol-1 (B)38.00 kJ·mol-1 (C)19.00 kJ·mol-1 (D)-19.00 kJ·mol-1
计算题
1、25℃下，0.6410g纯固体萘(C10H8，Mr＝128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧，生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此过程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化学反应方程式，计算DcUmΘ(C10H8,s,298K)和DcHmΘ(C10H8,s,298K)。
解：-5157 kJ·mol-1 -5162kJ·mol-1
2、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1))作燃料，以N2O4(g)作氧化剂，燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反应方程式，并由298K时的DfHmΘ(B, 相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)＝32.05)所放出的热量和所需要的300.0K，101.325kPa的N2O4的体积。
解：1.681*104 kJ·mol-1， 384.0L

第三章 化学动力学基础
填空题：
1、在氨合成的催化反应中，某温度下该反应的反应速率测量结果为：Dc(NH3)/ Dt = 2.0×10-4mol·L-1·s-1；如果以-Dc(N2)/Dt表示反应速率，其值为 1.010-4 mol·L-1·s-1；若以-Dc(H2)/ Dt表示，则为 3.0*10-4 mol·L-1·s-1。
2、反应2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(1)在-10℃下的反应速率实验数据如下：

浓度c/( mol·L-1)
初始速率r
(mol·L-1·min-1)
NO
Cl2
1
0.10
0.10
0.18
2
0.10
0.20
0.36
3
0.20
0.20
1.45
推断NO的反应级数为 2 ，C12的反应级数为 1 ; -10℃下，该反应的速率系数k＝ 180 L2·mol-2·min-1 。
3、对于 元 反应，某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常，反应速率系数随温度升高而 增大 ，k与物种浓度 无关 ，k的单位取决于 反应级数 。若某反应的速率系数的单位是s-1，则该反应为 1 级反应。
4、反应A(g) + 2B(g) → C(g)的速率方程为r＝kc(A)·c(B)。该反应为 2 级反应，k的单位是 mol-1·L·s-1 。当只有B的浓度增加2倍时，反应速率将增大 3 倍；当反应容器的体积增大到原来的3倍时，反应速率将 降低9 倍。
5、某一级反应的半衰期T1/2 =2.50h，则该反应的速率系数k＝ 77*10-5 s-1；若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25％，则所需时间为 1.8*104 s 。
6、催化剂能加快反应速率的主要原因是 降低了 反应活化能，使活化分子分数 增大 。
7、如果某反应的速率方程为：r＝kc(A)[c(B)]3/2，则该反应一定 不是 元反应。在复合反应中，中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量 低 。
选择题：
1、某反应的速率方程为r＝k[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50％时, r降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，r增加到1.41倍; 则x, y分别为……………( C )
(A) x＝0.5, y=1 (B) x=2, y＝0.7 (C) x=2, y=0.5 (D) x=2, y=1.41

2、下列叙述中正确的是………………………………………………………( B )
(A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等
(B) 通常，反应活化能越小，反应速率系数越大，反应越快
(C) 加入催化剂，使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数
(D) 反应温度升高，活化分子分数降低，反应加快
3、增大反应物浓度，使反应加快的原因是…………………………………( D )
(A) 分子总数增大 (B) 活化分子分数增大
(C) 反应级数增大 (D) 单位体积内活化分子总数增加
4、升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是…………………( C )
(A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) Ea较大的反应 (D) Ea较小的反应
5、生物化学家常定义Q10＝k(37℃)/k(27℃); 当Q10＝2.5时，相应反应的活化能Ea＝……………………………………………………………………………( A )
(A) 71 kJ·mol-1 (B)31 kJ·mol-1 (C)8.5 kJ·mol-1 (D) 85 kJ·mol-1
计算题:
已知反应的活化能Ea＝271 kJ·mol-1, k0=1.0×1015s-1。该反应为几级反应?计算250℃下反应速率系数kl，再根据k1计算350℃下的反应速率系数k2。
解：反应级数为1，k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1

第四章 熵和Gibbs函数
填空题：
1、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) ↔ 2ClF3(g)的DrHmΘ(298K)＝-326.4kJ·mol-1，为提高F2(g)的转化率，应采用 高 压 低 温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g)，α(F2)将 不变 。 ．
2、已知反应CO(g) + 2H2(g) ↔ CH3OHg)的KΘ(523K)＝2.33×10-3，KΘ(548K)＝5.42×10-4，则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时，平衡向 正 反应方向移动；加入催化剂后平衡将 不移动 。
3、对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将 增大 ，k逆将 增大 ，标准平衡常数KΘ将 增大 ，该反应的DrGmΘ将 变小 。
4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s)，使其在较高温度下分解为Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后，系统中共有( 3 )个相；若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将( 不移动 )；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于( 非平衡 )状态。
5、反应N2(g) + O2(g) → 2NO(g)是一个熵 增加 的反应，在298K下，N2(g)，O2(g)，NO(g)三者的标准摩尔嫡SmΘ由小到大的顺序为 N2 ＜ O2 ＜ NO 。
6、在相同温度下，如果反应A的DrGm1Θ＜0，反应B的DrGm2Θ＜0, 并且│DrGm1Θ│=0.5│DrGm2Θ│，则K1Θ和K2 Θ的关系为 K1Θ=(K2 Θ)1/2 。
7、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数
① 4HCl(g) + O2(g) ↔ 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1Θ
② 2HCl(g) + 1/2O2(g) ↔ Cl2(g) + H2O(g) K2Θ
③ 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) ↔ HCl(g) + 1/4O2(g) K3Θ
则K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是 K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和2.0molO2(g)，分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下，同一容器中由4.0mol HCl(g)，1.0molO2(g)，2.0molC12(g)和2.0mol H2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。
8、已知298K下，DfGmΘ(I2,g)＝19.327kJ·mol-1, DfGmΘ(H2O,l)＝-237.129kJ·mol-1，DfGmΘ(H2O,g)＝-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压＝ 4.09*10-2 kPa，水的饱和蒸气压＝ 3.16 kPa。确定碘升华时，DrHmΘ > 0, DrSmΘ > 0。
选择题:
1、在一定温度下，将1.0mol N2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4g) ↔ 2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8mol NO2，气体总压为100.0kPa，则该反应的KΘ为………………………………………………………………………………( A )
(A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.0
2、已知下列反应及其标准平衡常数：
C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) K1Θ
CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) K2Θ
C(s) + 2H2O(g) ↔ CO2g) + 2H2(g) K3Θ
C(s) + CO2(g) ↔ 2CO(g) K4Θ
试确定下列关系式中错误的是…………………………………………( D )
(A) K3Θ＝K1ΘK2Θ (B) K4Θ＝K1Θ／K2Θ
(C) K1Θ＝K3Θ／K2Θ (D) K2Θ＝K3Θ／K4Θ
3、在21.8℃时，反应NH4HS(s) ↔ NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数KΘ＝0.070，平衡混合气体的总压是……………………………………………………… C )
(A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa
4、在某容器中，反应Sn(s) + 2Cl2(g) ↔ SnCl4(g)的DrHmΘ＜0，反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的……………………………( B )
(A)升高温度 (B)压缩减小体积
(C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气
5、反应MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) ↔ Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为……………………………………………………………………( B )
(A)
(B)
(C)
(D)
6、某可逆反应的DrHmΘ＜0，当温度升高时，下列叙述中正确的是…………( D )
(A)正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，KΘ增大
(B)逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，KΘ减小
(C)正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，KΘ增大
(D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小
7、某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应：NO(g) +1/2Cl2(g) ↔ NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯定错误的是………( A )
(A) p(NO)＝p(C12) (B) p(NO)＝p(NOCl)
(C) p(NO)＜p(Cl2) (D) p(NO)＞p(NOCl)
8、下列符号表示状态函数的是………………………………………………( D )
(A) DrGmΘ (B)Q (C) DrHmΘ (D) SmΘ
9、下列热力学函数的数值等于零的是………………………………………( C )
(A) SmΘ(O2，g，298K) (B) DfGmΘ(I2，g，298K)
(C) DfGmΘ(P4s，298K) (D) DfGmΘ(金刚石，s，298K)
10、反应MgCO3(s) ↔ MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的DrHmΘ与DrSmΘ是……………………………( D )
(A) DrHmΘ＞0，DrSmΘ＞0 (B) DrHmΘ＜0，DrSmΘ＞0
(C) DrHmΘ＞0，DrSmΘ＜0 (D) DrHmΘ＜0，DrSmΘ＜0
计篡题:
1、454K时，反应3Al2Cl6(g) ↔ 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中，充有A12Cl6和A13Cl9两种气体，p(A12Cl6)＝47.3kPa, p(A13Cl9)＝1.02kPa。计算反应商，判断反应在454K下向何方向进行，以及p(A13Cl9)是增大还是减小。
解：9.83*10-4, 逆，减小
2、—氧化氮可以破坏臭氧层，其反应是：NO(g) + O3(g) ↔ NO2(g) + O2(g)，该反应的标准平衡常数KΘ(298K)＝6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa，2.5×10-6kPa和5.0 kPa，计算298K下O3的平衡分压和该反应的DrGmΘ(298K)。
解：8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1
3、已知反应2CuO(g) ↔ Cu2O(g) + 1/2O2(g)的DrGmΘ(300K)＝112.7 kJ·mol-1，DrGmΘ(400K)＝101.6 kJ·mol-1。计算DrHmΘ和DrSmΘ(假定DrHmΘ和DrSmΘ不随温度而变化)；当p(O2)＝100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少?
解：146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K

第五章 酸碱平衡
填空题：
1、根据酸碱质子理论，CO32-是 碱 ，其共轭 酸 是 HCO3- ；H2PO4-是 两性物质 ，它的共轭酸是 H3PO4 ，它的共轭碱是 HPO42- ；Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ，最强酸是 H3O+ ；如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是 NH2- ，最强酸是 NH4+ 。
2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ；将该酸溶液稀释后，其pH将变 大 ，解离度α将变 大 ，其KaΘ将 不变 。
3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ，加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将 变小 ，这种现象叫做 同离子效应 。
4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+) 不相同 ；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，此时两溶液的pH 不相等 ，其中pH较大的溶液是 HAc 。
5、25℃时，KwΘ=1.0×10-14，100℃时KwΘ=5.4×10-13；25℃时，KaΘ(HAc)＝1.8×10-5，并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25℃时，KbΘ(Ac-)＝ 5.6*10-10 ，100℃时KbΘ(Ac-)＝ 3.0*10-8 ；后者是前者的 54 倍。
6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ，该溶液的pH > 7，c(Na+) > 3c(PO43-)；Kb1Θ(PO43-)＝ KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)
7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液，溶液呈 浅红 色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将 变深 ，这是因为 温度升高水解加剧 。
8将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的pH＝5.30，则该弱酸的KaΘ＝ 5.0*10-6 ；混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ，当将混合溶液稀释1倍后，其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的pH变化 小 。
9、根据酸碱电子理论：K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ，Lewis碱是 C2O42-, CO ；这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ，配位原子为 O ，命名为 三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ，配位原子为 C ，命名为 五羰基合铁（0）
选择题：
1、以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )
(A) HCl，HAc，NH3，CH3OH (B) HI，HClO4，NH4+，Ac-
(C) HNO3，NaOH，Ba(OH)2，H3PO4 (D) NH3，N2H4，CH3NH2，NH2OH
2、下列溶液中，pH最小的是…………………………………………………( B )
(A) 0.010 mol·L-1HCl (B) 0.010 mol·L-1H2SO4
(C) 0.010 mol·L-1HAc (D) 0.010 mol·L-1H2C2O4
3、将pH＝4.00的强酸溶液与pH＝12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为 …………………………………………………………………………( C )
(A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.00
4、下列溶液的浓度均为0.100 mol·L-1，其pH最大的是……………………( D )
(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4
5、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………………………( B )
(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3
6、根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是…………………( C )
(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-
7、欲配制pH＝9.00的缓冲溶液最好选用……………………………………( B )
(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3·H2O-NH4Cl
(C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH
10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) ↔ H2C2O4(aq) + OH-(aq)，其中的强酸和弱碱是………………………………………………………………………………( B )
(A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4-
(C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O
计算题
1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为多少?
解：4.16
2、将0.300 mol·L-1的HCl，0.250 mol·L-1的Na2HPO4和0.250 mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合，求溶液中各种离子浓度。
解：c(Cl-)=0.100mol·L-1 c(Na+)=0.250mol·L-1 c(H+)=7.10*10-4mol·L-1 c(H3PO4)=0.017mol·L-1 c(H2PO4-)=0.15mol·L-1
3、今有2.00L0.100 mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 mol·L-1的NaH2PO4溶液，仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少?
解：2.10L, 2.00L, 0.101L
4、在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变，并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+，[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2O的浓度各为多少?
解：4.4*10-17 mol·L-1， 0.10 mol·L-1， 5.6 mol·L-1
5、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0