天然药物化学蒽醌类化合物.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,1/7/2022,#,天然药物化学蒽醌类化合物,天然药物化学蒽醌类化合物,第1页,一、结构类型,位,1,，,4,，,5,，,8,位,2,，,3,，,6,，,7,meso,（中位）,9,，,10,依据其还原程度不一样，将其分成以下几类：,天然药物化学蒽醌类化合物,第2页,蒽醌,天然药物化学蒽醌类化合物,第3页,蒽酚,柯桠素,天然药物化学蒽醌类化合物,第4页,蒽酮,大黄酚蒽酮,天然药物化学蒽醌类化合物,第5页,二蒽酮,蕃泻苷,A,天然药物化学蒽醌类化合物,第6页,第二节 理化性质,一、性状,颜色,多为有色固体,游离蒽醌,多为有色晶体,如：黄、红、橙、紫红等,普通都具荧光,天然药物化学蒽醌类化合物,第7页,二、升华性,游离蒽醌类多含有升华性。即常压下加热可升华而不分解，,普通来说其升华温度随酸性增强而升高。,三、溶解性,游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，,溶于热水,，不溶于乙醚、苯、氯仿。,天然药物化学蒽醌类化合物,第8页,四、酸碱性,（一）酸性,蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，所以含有酚通性，呈弱酸性。,规律以下：,天然药物化学蒽醌类化合物,第9页,1,.,有,-COOH,酸性,无,-COOH,（,Ph-OH),2.,-OHPh-OH-OH,-,羟基蒽醌,-,羟基蒽,-,羟基蒽醌,Pka 7.6 9.9 11.5,天然药物化学蒽醌类化合物,第10页,3,酚,-OH,数目增多，酸性,3,，,6-,二羟基蒽醌,3-,羟基蒽醌,1,，,2-,二羟基蒽醌,天然药物化学蒽醌类化合物,第11页,应用：,可用于提取分离。,以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱,将按以下次序排列：,含,-COOH,2,个以上,-OH,1,个,-OH,2,个,-OH,1,个-OH,5%NaHCO,3,5%Na,2,CO,3,1%NaOH,5%NaOH,天然药物化学蒽醌类化合物,第12页,（二）碱性,蒽醌类化合物羰基上氧原子有微弱碱性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色显著改变。,天然药物化学蒽醌类化合物,第13页,五、显色反应,（一）,Borntragers reaction,(,碱液试验,),羟基蒽醌类,遇碱显红,-,紫红色，这是蒽醌类一个很主要判别反应。,反应机理以下：,-,羟基蒽醌,红色,天然药物化学蒽醌类化合物,第14页,过程,药粉,酸水热提,酸水液,Et,2,O,萃取,萃取液,加,5%NaOH,碱水液（显红色）,醚层（变为无色）,天然药物化学蒽醌类化合物,第15页,（,二）乙酸镁反应,羟基蒽醌,和,0.5%,醋酸镁,甲醇或乙醇液生成稳定橙红色或紫色络合物。生成颜色随分子中羟基位置而有所不一样。所以此反应不但作为蒽醌普通定性检验，而且能够,提供羟基取代位置线索,，有利于结构推测。多用作,PC,、,TLC,显色剂。,天然药物化学蒽醌类化合物,第16页,羟基蒽醌乙醇液,点于滤纸上,干燥,喷,0.5%,醋酸镁,甲醇液,90,5 min,显色,蓝色,橙色,天然药物化学蒽醌类化合物,第17页,若母核只有,a-OH,或一个,b-OH,或两个,OH,不在同一环,显橙黄,-,橙色,若一个,a-OH,，邻,-OH,显蓝、蓝紫色,间,-OH,橙红、红色,对,-OH,紫红、紫色,天然药物化学蒽醌类化合物,第18页,(,三,),对亚硝基,-,二甲苯胺反应,蒽醌类化合物尤其是,1,，,8-,二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位亚甲基上氢很活泼，可与,0.1%,对,亚硝基,-,二甲苯胺,吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长化合物，展现各种颜色。,1,8-,二羟基蒽酮类均为绿色。,天然药物化学蒽醌类化合物,第19页,一、提取,普通先选取,甲醇、乙醇,作为提取溶剂，能够把不一样类型、性质互异蒽醌类成份提取出来。,羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐形式存在，提取时应先,酸化,成游离状态，再提取。,第三节 提取与分离,天然药物化学蒽醌类化合物,第20页,1.,游离蒽醌衍生物分离：,常采取,梯度,PH,萃取法,。,A,因为蒽醌羟基位置、数目及羧基有没有，其酸度大小是有区分，可分别溶于不一样碱性水液，故可采取梯度,PH,萃取法。此法为分离游离蒽衍生物,经典方法,，也为,常见方法,。,5%NaHCO,3,液,-,含,COOH,及两个以上,-,酚,OH,5%Na,2,CO,3,液,-,含一个,-,酚,OH,蒽醌类,1%NaOH,液,-,-,含两个,-,酚,OH,蒽醌类,5%NaOH,液,-,含一个,-,酚,OH,蒽醌类,二、分离,天然药物化学蒽醌类化合物,第21页,药 材,醇提液,乙醚液,5%NaHCO,3,5%NaCO,3,1%NaOH,5%NaOH,EtOH,提取,回收醇，加乙醚,pH,梯度依次萃取,蒽醌,pH,梯度萃取法流程,天然药物化学蒽醌类化合物,第22页,B,PH,梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相同，酸性强弱相差不大羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法深入分离。多用,吸附柱层析,，,以,硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉,为吸附剂，,不,宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝,，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成,牢靠螯合物,，难以洗脱。,天然药物化学蒽醌类化合物,第23页,天然药物化学蒽醌类化合物,第24页,天然药物化学蒽醌类化合物,第25页,2,蒽醌苷类与蒽衍生物苷元分离：依据它们溶解性不一样分离。苷元,-,极性小,，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。苷,-,极性大,，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。,天然药物化学蒽醌类化合物,第26页,3,蒽醌苷类分离：,常见,层析法,。这类成份,水溶性强,，分离及精制工作都较为困难，层析前用,铅盐法或溶剂法,处理，得较纯总苷后再深入分离。,溶剂法,是用中等极性有机溶剂如,乙酸乙酯、正丁醇,等，从除去游离蒽醌衍生物水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作深入分离。,天然药物化学蒽醌类化合物,第27页,虎杖浸膏水溶液,氯仿回流,氯仿液,（含大黄素等,游离蒽醌,脂溶成份）,水液,EtOAc,萃取,EtOAc,液,（含大黄素苷等,蒽醌苷,极性成份）,溶剂法：,天然药物化学蒽醌类化合物,第28页,铅盐法：,中药粉,90%,乙醇加热提取,提取液,浓缩,浓缩液,氯仿（或乙醚、苯）萃取,氯仿液,（游离蒽醌）,水层,加,Pb(OAc),2,液，过滤,滤液,沉淀,水洗，悬浮于水中，通,H,2,S,脱铅过滤,沉淀（,Pb,2,S,）,滤液,蒽醌苷,天然药物化学蒽醌类化合物,第29页,第四节 色谱判定,一、薄层色谱,采取,硅胶薄层,或聚酰胺薄层检识,展开剂：,游离蒽醌：亲脂性溶剂系统,蒽醌苷：极性大溶剂系统,显色：,日光观察显黄色,紫外灯下则显黄棕、红、橙色荧光，若再用氨熏或 喷碱液，颜色加深或变红,0.5%,乙酸镁甲醇溶液喷后,90,加热,5min,观察颜色,天然药物化学蒽醌类化合物,第30页,二、纸色谱,展开剂,游离蒽醌,中性溶剂系统,酸性溶剂系统,非水溶剂系统,蒽醌苷,极性较大溶剂系统,天然药物化学蒽醌类化合物,第31页,