1、易错点14 电化学基础易错点 易错题【01】原电池电极的确定 (1)根据电极材料确定:对于金属、金属电极,通常较活泼的金属是负极,较不活泼的金属是正极,如原电池:Zn—Cu—CuSO4中,Zn作负极,Cu作正极,Al—Mg——KOH中,Al作负极,Mg作正极;对于金属、非金属电极,金属作负极,非金属作正极;对于金属、化合物电极,金属作负极,化合物作正极。 (2)根据电极反应确定:原电池中,负极发生氧化反应,正极发生还原反应。 (3)根据电极现象确定:若不电极断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,通常为原电池的负极,若原电池电极上有气体生成、电极质量不断增加或电极质量不变,该
2、电极发生还原反应,通常为原电池的正极。 (4)根据移动方向判断:电子流动方向是由负极流向正极,电子流出的一极为负极,流入的一极为正极;电流是由正极流向负极,电流流出的一极为正极,流入的一极为负极;在原电池的电解质溶液内,阳离子移向正极,阴离子移向是负极。 易错题【02】电极反应式的书写方法 (1)拆分法:写出原电池的总反应。如2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+;把总反应按氧化反应和还原反应拆分为两个半反应,并注明正、负极,并依据质量守恒、电荷守恒及电子得失守恒配平两个半反应:正极:2Fe3++2e-===2Fe2+,负极:Cu-2e-===Cu2+。 (2)加减法:写出总反应。
3、如Li+LiMn2O4===Li2Mn2O4;写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。如Li-e-===Li+(负极);利用总反应与上述的一极反应相减,即得另一个电极的反应式,即LiMn2O4+Li++e-===Li2Mn2O4(正极)。 3. 电化学腐蚀的规律 (1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。 (2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。 (3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝化除外)。 (4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐
4、蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。 易错题【03】电化学腐蚀的规律 (1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。 (2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。 (3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝化除外)。 (4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。 易错题【04】离子交换膜的作用 (1)能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。 (2)能选择性地通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
5、 典例分析 例1、某同学组装了如图所示的电化学装置,电极Ⅰ为Al,其他电极均为Cu,则( ) A.电流方向:电极Ⅳ→→电极ⅠB.电极Ⅰ发生还原反应 C.电极Ⅱ逐渐溶解 D.电极Ⅲ的电极反应:Cu2++2e-===Cu A【解析】根据原电池的构成原理,可知电极Ⅰ为负极,电极Ⅱ为正极,电极Ⅲ为阳极,电极Ⅳ为阴极。电子流向为电极Ⅰ→→电极Ⅳ,故电流方向为电极Ⅳ→→电极Ⅰ, A正确;电极Ⅰ为负极,发生氧化反应,B错误;电极Ⅱ为正极,Cu2+在此被还原, C错误;电极Ⅲ为阳极,活性阳极Cu在此被氧化,D错误。 例2、某单液电池如图所示,其反应原理为。下列说法错误的是( )
6、A. 放电时,左边电极为负极 B. 放电时,溶液中向右边电极移动 C. 充电时,右边电极上发生的电极反应式: D. 充电时,当左边电极生成时,电解质溶液减轻2g C【解析】放电时左边电极发生氧化反应,为电池的负极,A正确;放电时左边为电池的负极,右边则为电池的正极,工作时阳离子向正极移动,即H+离子向右边电极移动,B正确;充电时左边电极为阴极,发生还原反应,即;右边电极为阳极,发生氧化反应,即,C错误;由反应可知,充电时,当左边电极生成时,电解质溶液中会减少2molHCl,则减少的质量为73g,D正确。 例3、在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电,其工作原理如下图所示
7、 下列说法错误的是( ) A.加入HNO3降低了正极反应的活化能 B.电池工作时正极区溶液的pH降低 C.1 mol CH3CH2OH被完全氧化时有3 mol O2被还原 D.负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2+12H+ B【解析】该电池的负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2↑+12H+,H+向右移动通过质子交换膜,正极反应为O2+4e-+4H+2H2O。硝酸作正极反应的催化剂,加入催化剂可以降低正极反应的活化能,故A正确;正极反应虽然消耗H+,但负极区生成的H+移向正极区,负极区H+的物质的量不变,由于生成了水,电池工作时正极区溶液
8、的pH升高,故B错误;根据正负极电极反应式可知,1 mol CH3CH2OH被完全氧化时有3 mol O2被还原,故C正确;负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2↑+12H+,故D正确。 例4、甲烷是良好的制氢材料。我国科学家发明了一种500℃时,在含氧离子()的熔融碳酸盐中电解甲院的方法,实现了无水、零排放的方式生产H2和C。反应原理如右图所示。下列说法正确的是 A. X为电源的负极 B. Ni电极上发生电极反应方程式为 C. 电解一段时间后熔融盐中的物质的量变多 D. 该条件下,每产生22.4L H2,电路中转移2mol电子 B【解析】电解反应在温度于500
9、℃时进行,电解质为熔融碳酸盐,则阳极的电极反应是甲烷失电子生成氢气和二氧化碳的过程,阴极是碳酸根离子得到电子生成碳。电解池电极Ni-YSZ中甲烷变成CO2, C元素的化合价升高,失电子,发生氧化反应,作阳极,因此X为电源的正极,A错误;阴极上发生还原反应,Ni电极上发生的电极反应方程式为,B正确;电解一段时间后熔融盐中的物质的量不会变多,生成的通过熔融盐转移到阳极参加反应,C错误;总反应为:CH4 C+2H2 ,反应条件为500℃,该条件下不是标准状况,D错误。 例5、“暖宝宝”主要成分有铁粉、水、食盐、活性炭、吸水性树脂等,工作时利用微孔透氧技术反应发热.下列说法错误的是( ) A.发
10、热时铁粉发生了吸氧腐蚀 B.食盐作电解质,活性炭为正极 C.工作时,吸水性树脂可供水 D.暖宝宝可以重复使用 D【解析】根据保暖贴的成分可知,铁粉和活性炭在氯化钠溶液中形成原电池,铁做负极,碳做正极,铁发生吸氧腐蚀,铁电极反应为:2Fe﹣4e﹣=2Fe2+,碳极的电极反应为:O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,总反应为:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2。由于氯化钠溶液呈中性,故铁发生吸氧腐蚀,A正确;在形成的原电池中,铁做负极,碳做正极,食盐是电解质,B正确;工作时,吸水性树脂可供水,与食盐形成电解质溶液,C正确;该反应不可逆,不可以重复使用,D错误。 1. 如图是一
11、种正投入生产的大型蓄电系统。放电前被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3,放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是( ) A.放电时,负极反应为3NaBr-2e-===NaBr3+2Na+ B.充电时,阳极反应为2Na2S2-2e-===Na2S4+2Na+ C.放电时,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池 D.用该电池电解饱和食盐水,产生2.24 L H2时,b池生成17.40 g Na2S4 2.锌溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌溴液流电池工作原理如图所: 下列说法错误的是 A. 放电时
12、N极为正极 B. 放电时,左侧贮液器中的浓度不断减小 C. 充电时,M极的电极反应式为 D. 隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过 3.利用SO2和太阳能综合制氢的方案的基本工作原理如图所示。下列说法错误的是 ( ) A.该电化学装置中,Pt电极的电势高于BiVO4电极的电势 B.该装置中的能量转化形式为光能→化学能→电能 C.电子流向:BiVO4电极→外电路→Pt电极 D.BiVO4电极上的反应式为SO32--2e-+2OH-SO42-+H2O 4.利用原电池原理,在室温下从含低浓度铜的酸性废水中回收铜的实验装置如图所示,下列说法错误的是 A. X、Y
13、依次为阳离子、阴离子选择性交换膜 B. 负极的电极反应式:BH4-+8OH-一8e-═B(OH)4-+4H2O C. 2室流出的溶液中溶质为Na2SO4和K2SO4 D. 电路中每转移1mol电子,电极2上有32gCu析出 5.氮肥厂的废水中氮元素以NH3∙H2O、NH3和的形式存在,对氨氮废水无害化处理已成为全球科学研究热点,下面是电化学氧化法除氨氮的方法。研究表明,以碳材料为阴极,O2可在阴极生成H2O2,并进一步生成氧化性更强的·OH,·OH可以将水中氨氮氧化为N2.阴极区加入Fe2+可进一步提高氨氮的去除率,原理如下图所示结合如图解释。则下列说法不正确的是 A. ·OH的
14、电子式为: B. 写出·OH去除氨气的化学反应方程式为:6·OH+2NH3=N2+6H2O C. O2在阴极生成H2O2的电极反应式为:O2+2e-+2H+=H2O2 D. 阴极区加入Fe2+可进一步提高氨氮的去除率的原因是生成的Fe3+起催化剂作用 6.如图所示装置Ⅰ是一种可充电电池,装置Ⅱ为电解池。离子交换膜只允许Na+通过,充放电的化学方程式为2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr。闭合开关K时,b极附近先变红色。下列说法正确的是 ( ) A.负极反应为4Na-4e-===4Na+ B.闭合K后,b电极附近的pH变小 C.当有0.01 mol Na+通过离子交
15、换膜时,b电极上析出气体在标准状况下体积为112 mL D.闭合K后,a电极上产生的气体具有漂白性 7.我国科学家报道了机理如下图所示的电化学过程。下列相关说法错误的是 A. Ni电极为阴极 B. Ni-YSZ电极上发生的反应为CH4+2O2-—4e-=CO2+2H2 C. 该电化学过程的总反应为CH4C+2H2 D. 理论上,每有1molCO2与1molO2-结合,电路中转移2mole- 8.一种零价铁纳米簇可用于水体修复,其处理三氯乙烯()所形成原电池如图所示。水体中,,等离子也发生反应。下列说法正确的是 A.零价铁纳米簇发生的电极反应为:Fe-3e-=Fe3+
16、 B.反应①在正极发生,反应②③④在负极发生 C.③的电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O D.三氯乙烯脱去3mol Cl时反应①转移6mol电子 9.以Na3Ti2(PO4)3为负极材料的新型可充电钠离子电池的工作原理如图。下列说法错误的是 A. 放电时,正极反应式为Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6] B. 充电时,a端接电源正极 C. 充电时,每生成1molFe[Fe(CN)6]消耗2molNaTi2(PO4)3 D. 充电时,Na+通过离子交换膜从左室移向右室 10.包覆纳米硅复合材料(GS-Si)的可充电石墨烯电池工作原
17、理如图所示。放电时,GS-Si包覆石墨烯电极上的物质变化为:C6Li→C6Li1-x;多元含锂过渡金属氧化物电极上的物质变化为:Li1-xMO2→LiMO2,下列说法错误的是 A. 放电时,胶状聚合物电解质和固体电解质的作用均为传导离子,构成闭合回路 B. 若放电前两个电极质量相等,转移0.1mol电子后两个电极质量相差0.7g C. 充电时,与正极连接电极反应为LiMO2-xe-=Lil-xMO2+xLi+ D. 为保护电池,GS-Si包覆石墨烯的电极反应不能进行至C6Li-e-=C6+Li+ 11.我国科学家最近发明了一种电池,电解质为、和,由a和b两种离子交换膜隔开,形成A
18、B、C三个电解质溶液区域,结构示意图如下: 回答下列问题: (1)电池中,为______极,B区域的电解质为______(填“”、“”或“”)。 (2)电池反应的离子方程式为______。 (3)阳离子交换膜为图中的______膜(填“a”或“b”)。 (4)此电池中,消耗,理论上可产生的容量(电量)为______毫安时()(1 mol电子的电量为1 F,,结果保留整数) (5)已知E为电池电动势(电池电动势即电池的理论电压,是两个电极电位之差,),为电池反应的自由能变,则该电池与传统铅酸蓄电池相比较,______;______(填“>”或“<”)。 (6)Zn是一种重要的
19、金属材料,工业上一般先将ZnS氧化,再采用热还原或者电解法制备。利用还原ZnS也可得到Zn,其反应式如下:ZnS(s)+H2(g) Zn(s)+H2S(g)。727℃时,上述反应的平衡常数。此温度下,在盛有的刚性容器内通入压强为的,达平衡时的分压为______Pa(结果保留两位小数)。 12.某小组同学利用如图所示装置进行铁的电化学腐蚀原理的探究实验: 装置 分别进行的操作 现象 i.连好装置一段时间后,向烧杯中滴加酚酞 ii.连好装置一段时间后,向烧杯中滴加K3[Fe(CN)6]溶液 铁片表面产生蓝色沉淀 (1)小组同学认为以上两种检验方法,均能证明铁发生了吸氧腐蚀
20、 ①实验i中的现象是___。 ②用电极反应式解释实验i中的现象:___。 (2)查阅资料:K3[Fe(CN)6]具有氧化性。 ①据此有同学认为仅通过ii中现象不能证明铁发生了电化学腐蚀,理由是___。 ②进行下列实验,在实验几分钟后的记录如下: 实验 滴管 试管 现象 0.5mol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液 iii.蒸馏水 无明显变化 iv.1.0mol·L-1NaCl溶液 铁片表面产生大量蓝色沉淀 v.0.5mol·L-1Na2SO4溶液 无明显变化 以上实验表明:在有Cl-存在条件下,K3[Fe(CN)6]溶液可以与铁片发生反应。为探究Cl-
21、的存在对反应的影响,小组同学将铁片酸洗(用稀硫酸浸泡后洗净)后再进行实验iii,发现铁片表面产生蓝色沉淀。此补充实验表明Cl-的作用是___。 (3)有同学认为上述实验仍不够严谨。为进一步探究K3[Fe(CN)6]的氧化性对实验ii结果的影响,又利用(2)中装置继续实验。其中能证实以上影响确实存在的是__(填字母序号)。 实验 试剂 现象 A 酸洗后的铁片、K3[Fe(CN)6]溶液(已除O2) 产生蓝色沉淀 B 酸洗后的铁片、K3[Fe(CN)6]和NaCl混合溶液(未除O2) 产生蓝色沉淀 C 铁片、K3[Fe(CN)6]和NaCl混合溶液(已除O2) 产生蓝色沉淀 D 铁片、K3[Fe(CN)6]和盐酸混合溶液(已除O2) 产生蓝色沉淀 (4)综合以上实验分析,利用实验ii中试剂能证实铁发生了电化学腐蚀的实验方案是:连好装置一段时间后,___(回答相关操作、现象),则说明负极附近溶液中产生了Fe2+,即发生了电化学腐蚀。






