高考化学二轮总复习优化设计-非选择题专项练(一).docx

非选择题专项练(一)
1.过渡金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。
(1)基态钛原子的价层电子轨道表示式为　　　　　　　　　;与钛同周期的过渡元素中,基态原子的成对电子数与钛相同的有　　　　种;金属钛是一种新兴的结构材料,其硬度比金属镁和铝大的原因是　。 
(2)在浓的TiCl3的盐酸中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的晶体,该晶体中两种配体的物质的量之比为2∶4,则由该配合离子组成的晶体化学式还可以写为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(3)航母螺旋桨主要用铜合金制造。含铜废液可以利用铜萃取剂M,通过如下反应实现铜离子的富集,进行回收。

①M所含元素的第一电离能最大的是　　　　　(用元素符号表示)。 
②X化合物中中心原子铜的配位数是　　　　,上述反应中断裂和形成的化学键有　　　　　　　。 
(4)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一,其晶胞结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示。

①A、B、C、D 4种粒子,其中钛原子是　　　　　(填字母)。 
②若A、B、C的原子坐标参数分别为A(0,0,0)、B(0.69,0.69,1)、C(1,1,1),则D的原子坐标参数为D(0.19,　　　　,　　　　);该化合物的密度为　　　　　　 g·cm-3(用含a、c、NA的代数式表示) 
2.钛铁矿(FeTiO3)中往往含有Fe2O3、MgO、CaO、Al2O3、SiO2等杂质。一种硫酸法制取白色颜料钛白粉(TiO2)的生产工艺如图所示:

已知:Ⅰ.酸浸后,钛主要以TiOSO4形式存在。
Ⅱ.强电解质TiOSO4在溶液中仅能电离出SO42-和一种阳离子。
Ⅲ.H2TiO3不溶于水和稀酸。
(1)为提高酸浸速率,一般采取的措施是　　　　　　　　　　　　　　　。(写两条) 
(2)滤渣①的主要成分是　　　　。 
(3)酸浸过程中,写出含钛化合物发生反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(4)加入铁粉的目的是还原体系中的Fe3+。为探究最佳反应条件,某实验室做如下尝试。

图1

图2
①在其他条件不变的情况下,体系中Fe(Ⅲ)含量随pH的变化如图1所示,试分析在pH介于4~6之间时,Fe(Ⅲ)含量基本保持不变的原因: 
　。 
②保持其他条件不变的情况下,体系中Fe(Ⅲ)含量随温度的变化如图2所示,55 ℃后,Fe(Ⅲ)含量增大的原因是　。 
(5)水解过程中得到沉淀③的化学式为　　　　　　　　　　　　。 
3.硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol-1)可用于氰化物和腈类中毒及各种砷、碘、汞、铅中毒治疗。已知它易溶于水,难溶于乙醇,在中性和碱性环境中能稳定存在,在40~45 ℃熔化,48 ℃分解。某兴趣小组用两种方法制取硫代硫酸钠晶体,并加以应用。
Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O
方法一:亚硫酸钠法。
反应原理:S+Na2SO3Na2S2O3
实验步骤:称取一定量的Na2SO3放入烧杯中,加入煮沸过的蒸馏水溶解。另取过量的硫粉,加入少量乙醇充分搅拌均匀后,加入上述溶液中。水浴加热,微沸,反应后趁热过滤。将滤液蒸发浓缩、冷却结晶后析出Na2S2O3·5H2O晶体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥。
(1)使用煮沸的蒸馏水配制溶液的目的是 
　。 
(2)向硫粉中加入少量乙醇充分搅拌均匀的目的是
　。 
(3)下列说法正确的是　　　　(填字母)。 
A.蒸发浓缩至溶液表面出现大量沉淀时,停止加热
B.快速冷却,可析出较大晶体颗粒
C.冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率

方法二:硫化碱法,装置如图所示。

B　　　　　　C
(4)组装好仪器后,检验装置A气密性的方法为 
　。 
(5)装置C中,将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量之比配成溶液再通入SO2,便可制得Na2S2O3与CO2,反应的化学方程式为 
　。 
(6)装置B的主要作用是　　　　　　　　　　　　　　　　。 
Ⅱ.Na2S2O3的应用
(7)为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量,一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(滴定反应为5S2O32-+8MnO4-+14H+8Mn2++10SO42-+7H2O,假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.25 g的粗样品溶于水,用0.40 mol·L-1酸性KMnO4溶液滴定,当溶液中S2O32-全部被氧化时,消耗酸性KMnO4溶液20.00 mL。产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为　　　　　　　　　　　　　。 
4.某维生素的生理功能是维持上皮组织的完整性和细胞膜的通透性,维持正常视觉,促进年幼动物生长等。以下是该维生素的合成路线的一部分:
ND
已知:
(1)B中官能团的名称为　　　　　　　。 
(2)由E生成H的反应类型为　　　　　　　　 。 
(3)写出由C与M反应生成N的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(4)D的结构简式为　。 
(5)B的同分异构体中能发生银镜反应但不能发生水解反应的共　　　　　种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为6∶1∶1的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(6)聚苯乙烯树脂是一种良好的保温材料,请以甲苯为原料,参照题中信息,设计路线合成聚苯乙烯,无机试剂任选。

5.合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径。请回答下列问题。
(1)在1.01×105 Pa、250 ℃时,将1 mol N2与1 mol H2加入a L刚性容器中充分反应,测得NH3体积分数为4%,其他条件不变,温度升高至450 ℃,测得NH3体积分数为2.5%,则可判断合成氨反应ΔH　　　　(填“>”或“<”)0。 
(2)在2 L密闭绝热容器中,投入4 mol N2和6 mol H2,在一定条件下生成NH3,测得不同温度下,平衡时NH3的物质的量数据如表所示:

温度
T1
T2
T3
T4
n(NH3)/mol
3.6
3.2
2.8
2.0

①下列能说明该反应已达到平衡状态的是　　　　　。 
A.3v正(H2)=2v逆(NH3)
B.容器内气体压强不变
C.混合气体的密度不变
D.混合气体的温度保持不变
②温度T1　　　　(填“>”“<”或“=”)T3。 
③在T3温度下,达到平衡时N2的体积分数为　　　　　　　。 
(3)N2O4为重要的火箭推进剂之一,N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g)　ΔH。上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则该反应的化学平衡常数Kp为　　　　(以k正、k逆表示)。若将定量的N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强110 kPa),已知该条件下k逆=5×102 kPa-1·s-1,当N2O4分解10%时,v逆=　　　　　 kPa·s-1。 
(4)温度为T时,在恒温恒容的密闭条件下发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),反应过程中各物质浓度的变化曲线如图所示。

①表示H2浓度变化的曲线是　　　　　(填“A”“B”或“C”)。与(1)中的实验条件(1.01×105 Pa、450 ℃)相比,改变的条件可能是　　　　　　　。 
②在0~25 min内,N2的平均反应速率为　　　　　　　　　　。在该条件下反应的平衡常数为　　　　　　　　(保留两位小数)。 

参考答案

非选择题专项练(一)
1.答案 (1)　3　Ti原子的价电子数比Mg、Al多,金属键更强
(2)[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O
(3)①N　②4　共价键、配位键
(4)①AC　②0.81　0.5　1.6×1032a2cNA
解析 (1)Ti是22号元素,位于周期表中第四周期第ⅣB族,价层电子排布式为3d24s2,价层电子轨道表示式为
。与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中成对电子数与钛相同的有Sc、V、Mn,共有3种;由于Ti原子的价电子数比Mg、Al多,金属键更强,所以其硬度比金属镁和铝大。
(2)在浓的TiCl3的盐酸中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的晶体,由于该晶体中两种配体的物质的量之比为2∶4,这说明3个氯离子中有2个是配体,6个水分子中有4个是配体,则由该配合离子组成的晶体化学式还可以写为[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O。
(3)①一般元素的非金属性越强,第一电离能越大,但由于N元素的2p轨道电子处于半充满稳定状态,故氮元素的第一电离能大于氧元素的第一电离能,则M所含元素的第一电离能最大的是N。
②X化合物分子中有2个氮原子和2个氧原子提供孤电子对,所以中心原子铜的配位数是4。M中没有配位键,X中含有配位键,说明有配位键生成,另外还有O—H的断裂,则上述反应中断裂和形成的化学键有共价键、配位键。
(4)①TiO2晶胞中原子总数为6,由化学式可知有2个Ti原子、4个O原子,由晶胞结构可知,B、D位置为O原子,体心、顶点为Ti原子。
②晶胞中体心Ti周围有6个O原子,O原子周围有3个Ti原子,内部3个原子投影为,3个原子形成的线平行于底面且到上下平面的距离相等,上下平面距离为c pm,可得坐标参数z的值为0.5,图中所示长度y即为坐标参数y的值,D坐标参数x=0.19,则图中小直角三角形的直角边边长为0.19,故y=1-0.19=0.81,D的参数为(0.19,0.81,0.5);根据以上分析可知密度为2×80a2c×10-30NA g·cm-3=1.6×1032a2cNA g·cm-3。
2.答案 (1)粉碎钛铁矿,加热,增大硫酸浓度等(写其中任意两个答案即可)
(2)SiO2
(3)FeTiO3+2H2SO4TiOSO4+FeSO4+2H2O
(4)①pH介于4~6之间时,Fe3+完全沉淀为Fe(OH)3,不再与铁粉发生反应
②随温度的升高,溶液中Fe2+被氧化为Fe3+
(5)H2TiO3
解析 酸浸中发生反应:FeTiO3+2H2SO4TiOSO4+FeSO4+2H2O,Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O等,浸取液中含有Fe3+、Mg2+、Ca2+、Al3+,加入铁粉,能将Fe3+还原成Fe2+,然后过滤,滤渣①的主要成分是二氧化硅,滤液①结晶过滤得到的晶体成分滤渣②是硫酸亚铁晶体,滤液②中TiOSO4能发生水解反应生成沉淀③H2TiO3和滤液③H2SO4,最后高温煅烧沉淀③得到TiO2。
(1)为提高酸浸速率,一般采取的措施是粉碎钛铁矿,加热,增大硫酸浓度等。
(2)SiO2不与酸和水反应,故滤渣①的主要成分是SiO2。
(3)酸浸过程中,FeTiO3与H2SO4反应的化学方程式为FeTiO3+2H2SO4TiOSO4+FeSO4+2H2O。
(4)①在pH介于4~6之间时,Fe(Ⅲ)含量基本保持不变的原因是Fe3+完全沉淀为Fe(OH)3,不再与铁粉发生反应。
②55 ℃后,Fe(Ⅲ)含量增大的原因是随温度的升高,溶液中Fe2+被氧化为Fe3+。
(5)滤液②中TiOSO4能发生水解反应生成沉淀③H2TiO3和滤液③H2SO4。
3.答案 (1)除去水中溶解的氧,防止Na2SO3被氧化
(2)硫粉微溶于乙醇,使反应物充分接触,增大反应速率
(3)C
(4)将B中左侧导管没入水中,关闭分液漏斗活塞,微热A中烧瓶,当B中有气泡冒出时,移走酒精灯后一段时间,导管倒吸形成一段水柱
(5)Na2CO3+2Na2S+4SO23Na2S2O3+CO2
(6)平衡压强,观察反应速率
(7)99.2%
解析 (1)Na2SO3具有还原性,能被氧气氧化成Na2SO4,煮沸蒸馏水可以除去溶解在水中的氧气,防止Na2SO3被氧化。
(2)硫粉溶于乙醇中,增大了反应物的接触面积,增大化学反应速率。
(3)为防止固体飞溅,应在出现晶膜时停止加热,A项错误。快速冷却,会导致析出较小晶体颗粒,B项错误。因为Na2S2O3·5H2O难溶于乙醇,所以冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇,可析出更多的晶体,提高了产率,C项正确。
(4)检验装置A气密性的方法是将B中左侧导管没入水中,关闭分液漏斗活塞,微热A中烧瓶,当B中有气泡冒出时,移走酒精灯后一段时间,导管倒吸形成一段水柱。
(5)将SO2气体通入装置C中,SO2可以与C装置中的Na2S和Na2CO3反应,生成Na2S2O3和CO2,其反应的化学方程式为Na2CO3+2Na2S+4SO23Na2S2O3+CO2。
(6)装置A为制取SO2的装置,生成SO2的速率可以通过装置B中的气泡快慢进行判断,起到平衡压强、观察反应速率的作用。
(7)根据题意可知,n(KMnO4)=0.40 mol·L-1×20.00 mL×10-3=0.008 mol,根据5S2O32-+8MnO4-+14H+8Mn2++10SO42-+7H2O可知,n(Na2S2O3)=58×0.008 mol=0.005 mol,m(Na2S2O3·5H2O)=0.005 mol×248 g·mol-1=1.24 g,产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数=1.24 g1.25 g×100%=99.2%。
4.答案 (1)酮羰基、羟基
(2)取代反应

(3)+CH≡CMgCl
(4)
(5)8　
(6)

解析 B生成C发生醇的消去反应,C为,由信息可知,C与M生成的N为,N再发生水解反应得到的D为。
(1)B中官能团的名称为酮羰基、羟基。
(2)根据H的结构
可知,G和E的结合方式为虚线标注位置,则由E生成H的反应类型为取代反应。
(3)由C与M发生加成反应生成N,反应的化学方程式为+。
(4)D的结构简式为。
(5)B的同分异构体中能发生银镜反应说明含有醛基,但不能发生水解反应说明不含有酯基,则满足条件的有:①改变羟基的取代位置、,
②改变官能团的位置、
、,总共8种;其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为6∶1∶1的同分异构体的结构简式为。
(6)逆推法解决合成聚苯乙烯的问题,需要苯乙烯,逆推需要醇的消去得到碳碳双键,根据信息条件知,含有CO的物质与CH3MgX反应再经水解得到醇羟基,可知需要苯甲醛,以甲苯作原料,经卤素原子取代后,水解得到醇类,再经催化氧化得到苯甲醛,合成路线为
。
5.答案 (1)<
(2)①BD　②<　③36.1%
(3)k正k逆　2×105
(4)①A　加压或降温　②0.002 mol·L-1·min-1　0.73
解析 (1)升高温度,平衡向吸热反应方向移动,由题意可知,温度升高,氨体积分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,合成氨反应为放热反应,反应热ΔH<0。
(2)①3v正(H2)=2v逆(NH3)说明正、逆反应速率不相等,反应未达到平衡状态,A项错误。合成氨反应是气体体积减小的反应,容器内气体压强不变说明正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,B项正确。由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量不变,在恒容容器中,混合气体的密度始终不变,则混合气体的密度不变不能判断反应是否达到平衡状态,C项错误。合成氨反应是放热反应,在密闭绝热容器中,反应放出的热量使混合气体的温度升高,则混合气体的温度保持不变说明正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,D项正确。
②合成氨反应是放热反应,温度升高,氨的物质的量减小,由表格数据可知,温度T1时,氨的物质的量大于T3时,则温度T1mol,当四氧化二氮分解10%时,四氧化二氮的物质的量为(1 mol-1 mol×10%)=0.9 mol,二氧化氮的物质的量为1 mol×10%×2=0.2 mol,则二氧化氮的分压为0.2mol0.9mol+0.2mol×110 kPa=20 kPa,v逆=5×102 kPa-1·s-1×(20 kPa)2=2×105 kPa·s-1。
(4)①由图可知,A、B的浓度减小,代表反应物,A、B的浓度的变化量之比为(0.6 mol·L-1-0.45 mol·L-1)∶(0.2 mol·L-1-0.15 mol·L-1)=3∶1,则曲线A代表氢气浓度的变化;设容器的容积为1 L,平衡时氨的体积分数为0.1mol0.45mol+0.15mol+0.1mol×100%=14.3%>2.5%,则与实验条件为1.01×105 Pa、450 ℃相比,平衡向正反应方向移动,该反应为气体体积减小的放热反应,改变的条件可能为增大压强或降低温度。
②由题给数据可知,在0~25 min内,氮气的平均反应速率为0.2mol·L-1-0.15 mol·L-125min=0.002 mol·L-1·min-1,平衡时反应的平衡常数为K=c2(NH3)c(N2)·c3(H2)=0.73。

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