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第1章 分析化学概论
第2章 定量分析的误差和数据处理
习 题
1. 判断题
（1）分析测定中的偶然误差，其大小符合正态分布规律。（ ）
（2）滴定分析中，由于反应不完全而引起的误差属于系统误差。（ ）
（3）滴定分析中，滴定时所用的试剂若含有微量被测组分，引起的误差为系统误差。（ ）
（4）消除系统误差后，可以用精密度来评定分析结果。（ ）
（5）准确度是指测定值与真值的符合程度，而精密度是指测定值与平均值的符合程度。（ ）
（6）某测定的精密度越高，则其测定的准确度就愈高。（ ）
（7）某同学测定氨水中的含氨量，平行测定四次,结果为：1.334，1.328，1.330，1.325。四次结果不一致的原因是存在着
系统误差和随机误差。（ ）
（8）做空白试验可以消除方法误差。（ ）
（9）增加平行测定次数，即可提高分析结果的准确度。（ ）
（10）增加平行测定次数可以减小系统误差。（）
[（1）√；（2）√；（3）√；（4）√；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）×；（10）×]
2. 选择题
（1）用分析天平称量物品, 由于天平梁的不等臂而造成的影响属于（ ）
A. 随机误差 B. 系统误差 C. 标准偏差 D. 过失误差
（2）下列论述中不正确的是（ ）
A. 偶然误差具有随机性 B. 偶然误差具有单向性
C. 随机误差在分析中是无法避免的 D. 偶然误差是由不确定因素造成的
（3）下面论述中正确的是 （ ）
A. 精密度高, 准确度一定高 B. 准确度高, 一定要求精密度高
C. 精密度高, 系统误差一定小 D. 分析中, 首先要求准确度，其次才是精密度
（4）可以减小随机误差的方法是（ ）
A. 进行仪器校正 B. 作对照试验
C. 作空白试验 D. 增加平行测定次数
（5）用滴定方法测定某试样，所用试剂、仪器都没问题，但结果总是偏低，应采用什么办法消除此误差？（ ）
A. 空白试验 B. 进行多次重复测定
C. 做回收试验 D. 做对照试验，得出校正值
（6）空白试验所得的空白值是指（ ）
A. 用标准方法对已知组分的标准样品进行分析时所得值与真实值之差；
B. 在已知分析试样中加入一定量标准样进行分析，所得的增加值；
C. 用分析试样时同样的方法，分析组成与待测试样相近的标准试样，所得的测定值；
D. 不加试样，按照分析试样时同样的手续进行分析，所得的测定值。
（7）下列表述中最能说明偶然误差小的是（ ）
A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器
D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
（8）下列论述中最能说明系统误差小的是（ ）
A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器
D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
（9）pH=12.10 有效数字位数是 （ ）
A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位
（10）下列数据中有效数字位数错误的是（ ）
A. 1.0001(5位) B. 1.0000(5位)
C. 0.1000(5位) D. 1.00×103(3位)
（11）计算 x=11.05+1.3153+1.225+25.0678，答案x应为（ ）
A. 38.66 B. 38.6581 C. 38.64 D. 38.67
（12）下列计算2.236×1.1124÷1.036÷0.2000, 按有效数字的计算规则, 结果正确的是（ ）
A. 12.005 B. 12.00 C. 12.0044 D. 12.004471
（13）0.0098gBaSO4中钡的质量是（ ）
A. 0.59g B. 0.588g C. 0.5884g D. 0.58837g
[注: 0.0098算3位有效数字参加乘除运算]
（14）算式 计算结果的有效数字位数为（ ）
A. 2位 B. 3位 C. 4位 D. 5位
[(1) B；（2）B；（3）B；（4）D；（5）C；（6）D；（7）A；（8）D；（9）C；（10）C；（11）A；（12）B；（13）B；（14）A]
3. 填空题
(1)判断下列情况各引起什么误差。使用有缺损的砝码引起的误差属于 ；因震动，天平零点稍有变动引起的误差属于 ；（3）试剂中含有微量待测成分引起的误差属于 ；滴定时，被测液从锥形瓶中溅出引起的误差属于 ；标定HCl的Na2B4O7·10H2O失去了部分结晶水引起的误差属于 。
(2)误差是衡量 的，偏差是衡量 的。
(3)回收试验是根据 评价测定过程中的系统误差。
(4)重量分析法和滴定分析法一般要求各步测量的相对误差不超过，为满足此要求，用万分之一的分析天平以差减法称样时称取量应 ；用50 mL常量滴定管滴定时，消耗的滴定剂体积应 。
(5)用多次测定值的平均值来表示测定结果是因为 。
(6)空白试验的目的是 。
(7)某测定的精密度很高，但准确度不高，说明 。
(8)多次测定结果的重现性愈好，则分析的 愈好。
(8)减小偶然误差的办法是 。
(9)质量为25.0毫克的样品如用微克表示，应为 。
(10)某溶液的氢离子浓度为5.0×10-5mol/L，其 pH值应为 。
[系统误差（仪器误差）；随机误差；系统误差（试剂误差）；过失误差；系统误差（试剂误差）；准确度；精密度；回收率；大于0.2 g；大于20 mL；增加平行测定的次数，取平均值，可减少随机误差；检验试剂误差；存在系统误差；精密度；增加平行测定的次数，取平均值；；4.30 ]
4. 计算题
(1)用氧化还原滴定法测得纯FeSO4中铁的含量为：20.10％ ，20.03％ ，20.04％，20.05％。计算其绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。
（）
(2)测定样品中某成分的质量分数（以百分数表示）, 9次测定结果为35.10，34.86，34.92，35.36，35.11，35.01，34.77，35.19，34.98。（1）分别用四倍法和Q检验法（90％置信度）检验35.36％能否舍弃。（2）根据Q检验法的结果，计算极差平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。
（不舍弃，不舍弃；）
(3)碳原子相对原子质量的10次测定结果为12.0080，12.0095，12.0097， 12.0101，12.0102，12.0106，12.0111，12.0113，12.0118，12.0120。试计算平均值、标准偏差、以及95％置信概率下的碳原子量的置信区间。
（）
(4)氯化物中含氯量5次平行测定的平均值为32.3％，标准偏差为0.13％，若置信度为95％和99％，问应如何报告结果？
[]
(5)某学生用台天平和分析天平分别称取分析纯NaCl 35.8 g和4.5162 g，然后合并在一起溶解, 定容到1 L，试求其物质的量浓度。
（0.690 mol / L）

第3章 滴定分析法概述
习 题
1. 判断题
（1） 所谓化学计量点和滴定终点是一回事。（ ）
（2） 所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。（ ）
（3） 滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15 mL。（ ）
（4） 标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法，后者也称标定法。（ ）
（5） 干燥基准试剂无水Na2CO3时因温度过高，部分Na2CO3转变为Na2O。用它标定的HCl溶液浓度将会偏低。（ ）
（6） KMNO4 、K2Cr2O7这些物质都可以用直接法配制标准溶液。（ ）
（7） 作为基准物质其纯度应达到99%以上。（ ）
（8） 用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。（ ）
（9） 用基准物质直接配制的标准溶液不需要标定。（ ）
（10） 用优级纯的NaOH，可用直接法配制标准溶液。（ ）
（1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.√ 10.×）
2. 选择题
（1） 滴定分析中，对化学反应的主要要求是（ ）
（A）反应必须定量完成
（B）反应必须有颜色变化
（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系
（D）滴定剂必须是基准物
（2） 将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ）
（A）正误差 （B）负误差 （C）无影响 （D）结果混乱
（3） 用置于一般常用的干燥器中保存的基准物质硼砂(Na2B4O7·10H2O)标定HCl溶液的浓度时，测定结果将（ ）
（A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 （D）不能确定
（4） 0.2000 mol · L-1 NaOH溶液对H2SO4的滴定度为（ ）g · mL-1
（A）0.00049 （B）0.0049 （C）0.00098 （D）0.0098
（5） 分别用KMNO4、NaOH标准液滴定同一H2C2O4溶液，消耗滴定剂的体积相等。则KMNO4、NaOH两溶液的浓度比为（ ）
（A）5：2 （B）2：5 （C）5：1 （D）1：5
（6） 下列物质中不能用作基准物质的是（ ）
（A）K2Cr2O7 （B）NaOH （C）Na2C2O4 （D）ZnO
（7） 已知T（Fe2O3/K2Cr2O7）= 0.009260 g · mL-1，则K2Cr2O7标准溶液浓度为（ ）
（A）0.01000 mol · L-1 （B） 0.1000 mol · L-1 （C）0.02000 mol · L-1 （D）0.2000 mol · L-1
（8） 下列有关基准物质的论述中，正确的是（ ）
（A）基准物质就是能用直接法配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。
（B）基准物质就是纯度大于99.9%的物质。
（C）基准物质就是性质稳定的物质。
（D）基准物质就是纯度高，而且摩尔质量较大的物质。
（9） 标定0.1 mol · L-1 KOH溶液，最好选用（ ）
（A）基准H2C2O4·2H2O （B）基准KHC8H4O4（邻苯二甲酸氢钾）
（C）标准HCl溶液 （D）标准H2SO4溶液
（10） 用KHC8H4O4（Mr=204.2）基准物质标定0.1 mol · L-1 NaOH溶液，每份基准物质应称取的质量是（ ）
（A）0.2~0.3 g （B）0.3~0.5 g （C）0.4~0.6 g （D）0.6~0.9 g
（1.A 2.C 3.B 4.D 5.D 6.B 7.C 8.A 9.B 10.C）
3. 填空题
（1） 在滴定分析中，根据指示剂颜色的突变即停止滴定，此时称之为（），而标准溶液与被测物质刚好反应完全的这一点称为（），由于两者之间存在的差异所引起的误差称为（）。
（2） 在滴定分析法中，标准溶液的浓度常用（）和（）来表示。在常量组分分析中，标准溶液的浓度一般采用（）位有效数字表示。
（3） 标定酸溶液常用的的基准物质有（）和（），其中（）因易（），故须妥善保存。
（4） 标定碱溶液常用的基准物质有（）和（），其中（）因（），使用中有利于减小称量的相对误差。
（5） 滴定分析法包括（）、（）、（）和（）四大类。
（6） 称取纯金属锌0.3250 g，溶于HCl后，稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（）。
（7） 称取0.3280g H2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液，消耗25.78 mL，则cNaOH=（）。
（8） TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（）相当于0.003000（）。
（9） 如采用直接法配制标准溶液，溶质必须是（），然后采用（）准确进行称量，并且在（）中配成体积一定的相应溶液。
（10） 滴定分析法的共同点之一就是必须使用（）溶液，然后根据在滴定终点时所消耗的（）、（）和（）等来计算被测组分的质量分数（或物质的量或浓度）。
（滴定终点 化学计量点 终点误差 物质的量浓度 滴定度 4 无水碳酸钠 硼砂 硼砂 风化 草酸 邻苯二甲酸氢钾 邻苯二甲酸氢钾 摩尔质量较大 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 0.01998 mol · L-1 0.2018 mol · L-1 1 mL HCl标准溶液 g NaOH固体 基准物质 分析天平 容量瓶 标准 标准溶液的体积 浓度 反应的化学计量数比）
4. 计算题
（1） 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4的质量分数约为96％，如欲配制1L 0.20mol·L-1 H2SO4溶液，应取96％的H2SO4溶液多少毫升？
（2） 配制c(KMnO4) = 0.10 mol · L-1溶液500mL,需KMnO4多少克?
（3） 今有0.24 mol · L-1HCl溶液和0.98 mol · L-1HCl溶液各一瓶,怎样用这两种溶液配成1L 0.50mol·L-1HCl溶液?
（4） 计算下列溶液的滴定度。
① 0.2015 mol · L-1HCl溶液,用于滴定Ba(OH)2 , NaOH;
② 0.1372 mol · L-1NaOH溶液,用于滴定HClO4 , CH3COOH。
（5） 已知T(Fe2O3/K2Cr2O7) = 0.008567 g · ml-1,求K2Cr2O7标准溶液的浓度和T(Fe/K2Cr2O7)。
（6） 用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 mol · L-1的NaOH溶液时，如果要求体积读数的相对误差为0.1％，应称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，应称取多少克?并各计算称量的相对误差。
（7） 22.59 mLKOH溶液可中和纯草酸(H2C2O4·2H2O) 0.3000 g，求该KOH溶液的浓度。
（8） 用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液，称取0.1500 g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.0 0 mL，计算此Na2S2O3溶液的浓度。（有关反应式：IO3- + 5I- + 6H+ ═3I2 + 3H2O ； 2S2O32- + I2 ═S4O62- + 2I-）
（9） 测定铁矿中的铁含量时，称出样品后用酸溶解，并将Fe3+还原为Fe2+，然后在一定条件下用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+。已知该铁矿的含铁量约为70％，所用K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01643 mol · L-1, 若要使消耗的标准溶液控制在40 mL之内, 问最多只能称取多少克铁矿样品？并计算称量的相对误差是多少?
（10） 分析不纯的草酸晶体（H2C2O4·2H2O）时，称取试样0.1500 g溶于适量水后，用浓度为0.09000 mol · L-1的NaOH标准溶液滴定，用去的V(NaOH)为25.60 mL,求试样中纯草酸的质量分数。
（11） 1.0000 g不纯的CaCO3中加入0.5100 mol · L-1 HCl溶液50.00 mL。再用0.4900 mol · L-1 NaOH回滴过量的HCl，消耗NaOH溶液25.00 mL，(1)计算试样中CaCO3的质量分数w(CaCO3)；(2)将w(CaCO3)换算为w(CaO)。
（1. V(H2SO4) = 11 mL 2. m(KMnO4) = 7.9 g 3. 0.24 mol · L-1HCl溶液0.65 L; 0.98 mol · L-1HCl溶液0.35 L 4.①T(Ba(OH)2/HCl) =
0.01726 g · ml-1；T(NaOH/HCl) = 0.008059 g · ml-1 ②T(HClO4/ NaOH) = 0.01379 g · ml-1；T(CH3COOH/ NaOH) = 0.008239 g · ml-1
5. c (K2Cr2O7) = 0.01788 mol·L-1；T(Fe/K2Cr2O7) = 0.005992 g·ml-1 6. m(KHC8H4O4) = 0.4g；Er = 0.05%；m(H2C2O4·2H2O) = 0.1g；
Er = 0.2% 7. c (KOH) = 0.2106 mol · L-1 8. c(NaS2O3) = 0.1752 mol · L-1 9. ms = 0.31 g；Er = 0.06％ 10. w (H2C2O4) = 0.6915
11. w (CaCO3) = 0.6631；w (CaO) = 0.3715）

第4章 酸碱滴定法
习 题
1. 选择题
（1） pH=7.00的中性水溶液中既没有H+，也没有。（ ）　　　　　　　　　　
（2） 酸碱滴定中，选择指示剂的变色范围必须落在滴定突跃中，或至少应有重叠。（ ）　　　　　　　　　　　　　
（3） 10 mL 0.1 mol · L-1 HAc溶液与10 mL 0.1 mol · L-1 NaOH溶液混合，其pH＝7。（ ）
（4） 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。（ ）
（5） 强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。（ ）
（6） 能用HCl标准溶液准确滴定0.1 mol · L-1 NaCN。已知HCN的=4.9×10-10 。（ ）
（7） 强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围大小只与浓度有关。（ ）
（8） 已标定过的NaOH标准溶液吸收了CO2，若用酚酞为指示剂测定盐酸时，对测定结果无影响。（ ）
（9） 配制NaOH标准溶液时，用分析天平称取一定量分析纯NaOH固体，溶解后，定量的转移至容量瓶中，定容，摇匀即可。（ ）
（10） 用HCl标准溶液滴定NaOH，以甲基红为指示剂，终点误差为正误差。（ ）
（1.× 2.√ 3. × 4.× 5.× 6.√ 7.√ 8.× 9.× 10.√）
2. 选择题
（1） 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ）
A. 指示剂变色范围与化学计量点完全符合
B. 指示剂应在pH 7.00时变色
C. 指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内
D. 指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内
（2） 浓度为0.1 mol·L-1的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ）
A. HCOOH() B. H3BO3（)
C. NH4NO2() D. H2O2()
（3） 标定盐酸溶液常用的基准物质是（ ）
A. 无水Na2CO3 B. 草酸（H2C2O4 · 2H2O）
C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾
（4） 标定NaOH溶液较好的基准物质是（ ）
A. 无水Na2CO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. 硼砂 D. 草酸（H2C2O4 · 2H2O）
（5） 某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，再以甲基橙为指示剂，又消耗V2 mL，已知V1 < V2，其组成为（ ）
A. NaOH - Na2CO3 B. Ｎa2CO3
C. NaHCO3 D. NaHCO3 - Na2CO3
（6） 用0.1 mol · L-1 HCl滴定0.1 mol · L-1 NaOH时，滴定突跃范围是9.7 ~ 4.3，用0.01 mol · L-1 HCl滴定0.01mol · L-1 NaOH的突跃范围是（ ）
A. 9.7~4.3 B. 8.7~4.3 C. 8.7~5.3 D. 10.7~3.3
（7） 某碱样为氢氧化钠和碳酸钠的混合液，用盐酸标准溶液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去盐酸溶液V1毫升，继续以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸溶液V2毫升，V1与V2的关系是（ ）
A. V1 = V2 B. V1 = 2 V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 >V2
（8） 用盐酸标准溶液滴定碳酸盐混合溶液，V1为滴定到酚酞终点时所用的盐酸溶液体积，V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的盐酸溶液体积。若混合液中所含的碳酸钠和碳酸氢钠的浓度（单位：mol · L-1）相等，则（ ）
A. V1 = 2V2 B. V1 = V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 = 0
（9） 下列说法中哪个是正确的（ ）
A. NaHCO3中含有氢，故其水溶液呈酸性；
B. 浓HAc(17 mol · L-1)的酸度大于17 mol · L-1 H2SO4水溶液的酸度；
C. 浓度相等的一元酸和一元碱反应后，其溶液呈中性；
D. 当时，溶液呈酸性。
（10） 将浓度相同的下列溶液等体积混合后，能使酚酞指示剂显红色的溶液是（ ）
A. 氨水 + 醋酸 B. 氢氧化钠 + 醋酸 C. 氢氧化钠 + 盐酸 D. 六次甲基四胺 + 盐酸
（11） 强酸滴定弱碱，以下指示剂中不适用的是（ ）
A. 甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D. 溴甲酚绿
（12） 选择酸碱指示剂时，不需考虑下面的哪一因素（ ）
A. 化学计量点pH B. 指示剂的变色范围
C. 滴定方向 D. 指示剂的摩尔质量
（13） 用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定01000 mol · L-1 HAc（= 4.7），滴定突跃范围为7.7 ~ 9.7，由此可推断用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定 = 3.7的0.1000 mol · L-1某一元酸时，其滴定突跃范围为（ ）
A. 6.8～8.7 B. 6.7～9.7 C. 6.7～10.7 D. 7.7～9.7
（14） 用强碱滴定一元弱酸时，应符合≥10－8的条件，这是因为（ ）
A. ＜10-8 时滴定突跃范围窄 B. ＜10-8 时无法确定化学计量关系
C. ＜10-8 时指示剂不发生颜色变化 D. ＜10-8 时反应不能进行
（15） 用0.1000 mol · L-1 的NaOH溶液滴定等浓度的弱酸，则（ ）
A. 有两个滴定终点，第一终点用酚酞指示剂，第二终点用甲基红指示剂
B. 有两个滴定终点，第一终点用甲基红指示剂，第二终点用酚酞指示剂
C. 只有一个滴定终点，用酚酞指示剂
D. 只有一个滴定终点，用甲基红指示剂
[ (1) C (2) A (3) A (4) B (5) D (6) C (7) D (8) C (9) D (10) B (11) C (12) D (13) B (14) A (15) B ]
3. 填空题
（1） 给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（）和（）为零水准。
（2） NH3的=1.8×10-5，则其共轭酸（）的为（）。
（3） 在弱酸(碱)的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（）决定。
（4） 甲基橙的变色范围是（），在pH＜3.1时为（）色；酚酞的变色范围是（），在pH＞9.6时为（）色。
（5） 溶液温度对指示剂变色范围（）（是/否）有影响。
（6） 某酸碱指示剂=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（），一般在（）时使用。
（7） NaOH滴定HAc应选在性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（）性范围内变色的指示剂，这是由（）决定的。
（8） 酸碱滴定曲线是以（） 变化为特征的。滴定时酸、碱的浓度愈()，滴定突跃范围愈()。酸碱的强度愈()，则滴定的突跃范围愈()。
（9） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合液，若用标准HCl酸滴定至酚酞终点时，耗去HCl V1 mL，继续以甲基橙为指示剂，又耗去V2 mL，请依据V1与V2的关系判断该碱液的组成：
当V1＞V2时为（）；当V1＜V2时为()；当V1＝V2时为()；当V1＝0，V2＞0时为()；当V1＞0，V2＝0时为()
（10） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合物溶液。今用标准盐酸滴定，若以酚酞为指示剂，耗去盐酸
V1 mL,若取同样量的该碱液，也用盐酸滴定，但以甲基橙为指示剂，耗去盐酸V2 mL。试由V1与V2的关系判断该碱液的组成：
当V1＝V2时，组成是()；当V2＝2 V1时，组成是()；当V2＞2 V1时，组成是()； 当V1＜V2＜2 V1时，组成是()；
当V1＝0， V2＞0时，组成是()
（11） 写出下列物质在水溶液中的质子条件：
（1）NH4HCO3（） ；（2）(NH4)2HPO4（） ；（3）NH4H2PO4（）。
（12） 配制NaOH标准溶液时未除净,今以草酸(H2C2O4 · 2H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果（）；若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度, 其结果（）。(填偏高、偏低或无影响)
（13） 在酸碱滴定中,滴定剂与被测物浓度通常在0.1 mol·L-1 左右。若浓度太稀, 则（）；而浓度太大，（）。
（14） 某弱酸型酸碱指示剂 HIn的KIn = 1.0×10-6，HIn呈现红色，In－是黄色，加入三个不同溶液中，颜色分别是红色、橙色、黄色，这三个溶液的pH范围分别是（）、（）、（）。
（15） 用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。则H2SO4和HAc两溶液的浓度关系为()。
（ H2O 5.6×10-10 溶液H+浓度 3.1 ~ 4.4 红 8.0 ~ 9.6 红 是 3.0 ~ 5.0 强酸滴定弱碱 弱碱 弱酸 化学计量点时的pH 溶液pH变化 大 大 大 大 NaOH＋Na2CO3 Na2CO3＋NaHCO3 Na2CO3 NaHCO3 NaOH NaOH Na2CO3 Na2CO3＋NaHCO3 NaOH＋Na2CO3 NaHCO3 ce () + ce () = ce (NH3) + ce () + ce () ce () + ce () + 2 ce () = ce (NH3) + ce () + ce () ce () + ce () = ce (NH3) + 2ce () + ce () + ce () 无影响 偏低 滴定突跃小，终点误差大 造成浪费 ＜5
5 ~ 7 ＞7 c(HAc) = 2c(H2SO4)）
4. 计算题
（1） 下列酸碱能否用0.10 mol · L-1的碱或酸滴定？若能滴定，有几个滴定突跃？计算有突跃的化学计量点pH值，并指出应选用何种指示剂？
① 0.10 mol · L-1 H3AsO4
② 0.10 mol · L-1 邻苯二甲酸
③ 0.10 mol · L-1 NaCN
④ 0.10 mol · L-1 乙二胺四乙酸(H6Y)

⑤ 0.10 mol · L-1 乙二胺
⑥ 0.10 mol · L-1柠檬酸
（2） 取H3PO4样品2.00 g，配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL溶液用0.0946 mol · L-1标准溶液滴定至甲基红变色，耗去NaOH 21.30 mL。分别计算以H3PO4和P2O5表示的质量分数。
（3） 用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度，若以甲基橙为指示剂，称取Na2CO3 0.3524 g，用去HCl溶液25.50 mL，求HCl溶液的浓度。
（4） 根据下列测定数据，判断碱试样组成，并计算各组分的质量分数，三种试样均称取0.3010 g，用0.1060 mol · L-1HCl滴定。
① 以酚酞为指示剂用去HCl溶液20.30 mL，若取等量样品，加入甲基橙滴定至终点共用去47.70 mL；
② 加酚酞指示剂时溶液颜色无变化，用甲基橙指示剂消耗HCl溶液30.56 mL；
③ 以酚酞为指示剂用去HCl溶液25.02 mL，加入甲基橙又用去HCl溶液14.32 mL。
（5） 分析黄豆含N量，称取黄豆0.8880 g，用浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解成，然后加浓碱蒸馏出NH3，用0.2133 mol · L-1 HCl溶液20.00 mL吸收，剩余的HCl用0.1962 mol · L-1 NaOH 5.50mL滴定至终点，求试样中N的质量分数。
（6） 蛋白质试样0.2300 g经消解后加浓碱, 蒸馏出的NH3用4％过量H3BO3吸收，然后用21.60 mL HCl滴定至终点，（已知1.00 mL HCl相当于0.02284 g Na2B4O7 · 10H2O）。计算试样中N的质量分数。
（7） 称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000 g，溶于水后，以甲基橙作指示剂，用0.5000 mol · L-1 HCl标准溶液滴定至终点，用去30.00 mL，求Na2CO3和K2CO3的质量分数。
（8） 称取试样1.7494 g (含有Na3PO4 、Na2HPO4或NaH2PO4 及不与酸起反应的杂质)，溶于水后，用甲基橙作指示剂，以0.5000 mol · L-1 HCl溶液滴定至终点，消耗35.00 mL，同样质量的试样，用酚酞作指示剂，需0.5000 mol · L-1 HCl 12.50 mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。
（9） 在氧气中燃烧含硫的某有机试样0.2100 g，使其中的S全部转化为SO2后，用水完全吸收。再用0.1015 mol · L-1的NaOH溶液滴定试液至终点，用去21.86 mL，求试样中硫的质量分数。
（10） 用凯氏定氮法测定一有机物中氮的含量时，称取试样1.000g，用50.00 mL 0.4000 mol · L-1 HCl吸收氨，过量的酸用0.2000 mol · L-1 NaOH标准溶液回滴，用去10.00 mL，求试样中氮的质量分数。
（1. ① H3AsO4第一级解离的H+既能被准确滴定，也能分步滴定，但第二级解离的H+不能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=4.6，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；②邻苯二甲酸第一级解离的H+不能被准确滴定，第二级解离的H+能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=8.5，可选酚酞作指示剂；③NaCN能被准确滴定, 化学计量点pH=5.3，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；④乙二胺四乙酸前四级解离的H+均能被准确滴定，但不能分步滴定，第五级解离的H+既能被准确滴定，也能分步滴定，第六级解离的H+不能被准确滴定。因此只有一个滴定突跃， pH=8.2，可选酚酞作指示剂；⑤0.10 mol · L-1 乙二胺不能被0.10 mol · L-1的酸滴定；⑥0.10 mol · L-1柠檬酸三级解离的H+ 均能被准确滴定，但不能分步滴定，只有一个滴定突跃，pH=9.5，可选酚酞作指示剂 2. w(H3PO4)=98.7%，w(P2O5)=71.5% 3.= 0.2607 mol · L-1 4.①试样由Na2CO3和NaHCO3组成，w(NaHCO3) = 0.210，w(Na2CO3) = 0.7578，w(杂质) = 0.032 ②试样只有NaHCO3，w(NaHCO3) = 0.9041，w(杂质) = 0.0959 ③试样是由Na2CO3和NaOH组成，w(Na2CO3) = 0.5435，w(NaOH) = 0.1507，w(杂质) = 0.3148 5. w(N) = 0.0503 6. w(N) = 0.1576 7. w(Na2CO3) = 0.1202，w(K2CO3) = 0.8798 8. w(Na3PO4) = 0.5856, w(Na2HPO4) = 0.4059,w(杂质) = 0.0085 9. w(S) = 0.1694 10. w(N) = 0.2522）

第5 章 配位滴定法

习 题

1. 判断题
（1） 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 （ ）
（2） 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。