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三章-水环境化学1省名师优质课赛课获奖课件市赛课百校联赛优质课一等奖课件.ppt

1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考,不能作为科学依据。本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。不能作为科学依据。,杨桔材,13734813450,yangjc_zhao,1/18,第三章水环境化学,第一节天然水基本特征及污染物存在形态,水环境化学是研究化学物质在天然水体中,存在形态,、,反应机制,、,迁移、转化、归趋规律,与化学行为及其对生态环境影响。,一,.,天然水基本特征,1,天然水组成,可溶性物质,胶体,悬浮物,水生生物,指直径小于,1nm,颗粒,指颗粒直径在,1-100nm,之间

2、微粒,指颗粒粒径在,100nm,以上,(,1,)天然水中主要离子组成,自氧生物、异氧生物,阳离子:,K,+,、,Na,+,、,Ca,2+,、,Mg,2+,、,阴离子:,HCO,3,、,Cl,、,SO,4,2,、,NO,3,2/18,K,+,、,Na,+,:钠盐和钾盐直接溶于水中所致。,Ca,2+,、,Mg,2+,:含有,CO,2,水流经石灰石和白云石,并与它们,发生反应,生成溶解度很大重碳酸盐。,HCO,3,:同上。,Cl,:水流经地层时溶解氯化物所致。,陆地水:,HCO,3,SO,4,2,Cl,;,Ca,2+,Na,+,Mg,2+,次要离子,:,Fe,2+,、,CO,3,2,、,HSiO,3

3、NO,2,、,HPO,4,2,、,H,2,PO,4,、,PO,4,3,SO,4,2,:地层中石膏溶于水形成。,NO,3,:同化、氨化、硝化等,i,起源,3/18,总含盐量,(Total Dissolved Solids,TDS),,也称总矿化度:,水中所含各种溶解性矿物盐类总量称为水总含盐量。,ii,表示方法,总含盐量,阳离子,+,阴离子,iii,测定,重量法,这部分逸失量约等于原有,HCO,3,含量二分之一,,(CO,2,+H,2,O)2HCO,3,=(44+18)2,61,0.5,电导率法,4/18,(,2,)溶解气体,主要是,O,2,、,CO,2,、,N,2,,其次还有,H,2,S

4、SO,2,、,NH,3,等,在一定温度和压强下,一个气体在液体里溶解度与该气体平衡压强成正比。,注意,亨利定律并不能说明气体在溶液中深入化学反应,如:,即溶解于水中实际气体量,能够高于亨利定律表示量。,克劳修斯克拉佩龙(,Clausius-Clapeyron,)方程式:,iii,溶解度与温度关系,ii,溶解度,i,溶解气体种类,5/18,iv,计算例题,1,在一个标准大气压下,,25,时氧在水中溶解度。(已知氧在干燥空气中含量为,20.95%,),首先计算氧气分压,解:,水在,25,时蒸汽压为,0.03167,10,5,Pa,则干燥空气分压为,氧气分压为,0,时含量,14.74mg/L,

5、20,时为,9.227mg/L,关键是对水蒸汽分压进行校正,O,2,在水中亨利常数为,1.26,10,8,mol/LPa,6/18,2,在一个标准大气压下,,25,时,CO,2,在水中溶解度。已知,CO,2,在干空气中含量为,0.0314%,(体积)。,解:,首先计算,CO,2,分压,7/18,(,3,)水生生物,自养生物,:利用太阳能或化学能量,把简单、无生命无机物元素引进至复杂生命分子中即组成生命体。如藻类。,异养生物,:利用自养生物产生有机物作为能源及合成它本身生命原始物质。,生化需氧量(,BOD,),:在有氧条件下,水中可分解有机物因为好氧微生物,(,主要是好氧细菌)作用被氧化分解而无

6、机化,这个过程需要氧量叫做生化需氧量(,Biochemical Oxygen Demand,BOD,)。,化学需氧量(,COD,),:在一定严格条件下,水中各种有机物质与外加强氧化剂(如,K,2,Cr,2,O,3,KMnO,4,)作用时所消耗氧化剂量。(,Chemical Oxygen Demand,)。,8/18,2,天然水性质,(,1,)碳酸平衡,在水体中存在着,CO,2,、,H,2,CO,3,、,HCO,3,、,CO,3,2,等四种化合态,常把,CO,2,和,H,2,CO,3,合并为,H,2,CO,3,*,,实际上,H,2,CO,3,极低,主要是溶解气体,CO,2,。所以,水中,H,2,

7、CO,3,*,HCO,3,CO,3,2,体系可用下面反应和平衡常数表示:,用,c,T,表示各种碳酸化合态总量,用,0,、,1,、,2,分别代表化合态,H,2,CO,3,*,、,HCO,3,、,CO,3,2,在总量中所占百分比,则,:,9/18,说明,pH,决定它们含量多少,再来看,K,1,、,K,2,及,H,+,与,0,、,1,、,2,关系:,10/18,即,pH,值对三种化合态浓度起决定性作用,如图,3-1,碳酸化合态分布图所表示:,当,pH,值,4.3,时,,水中各种碳酸化合物,全部是,H,2,CO,3,*,;,当,pH,值,8.3,时,,基本上碳酸化合物,是,HCO,3,;,当,pH,值

8、12,时,,水中碳酸化合物几乎完全是,CO,3,2,。,以上讨论是封闭体系,即没有考虑,CO,2,与大气交换过程,也就是说封闭体系碳酸化合态总量不变。,11/18,对,开放体系,,也就是说,CO,2,与水是处于平衡状态。当考虑,CO,2,在气相和液相之间平衡时,,H,2,CO,3,*,总保持与大气相平衡固定值,可表示为,P,CO2,和,pH,值函数。此时应用亨利定律:,由这些方程做,lg,c,-pH,图可知:,pH,值,6,时,主要是,H,2,CO,3,*,,,pH,值在,6-10,时,主要是,HCO,3,,,pH,值,10.3,时,主要是,CO,3,2,。,12/18,(,2,)天然水中碱

9、度和酸度,碱度,(Alkalinity),:指水中能与强酸发生中和作用物质。,总碱度,:在测定水样总碱度时,可用一个强酸标准溶液滴定,当用甲基橙做指示剂时,此时所得结果称为总碱度,也称,甲基橙碱度,。,强碱、弱碱,(NH,3,),、强碱弱酸盐(碳酸盐),其化学反应计量关系以下:,甲基橙作指示剂时,其终点,pH,值约为,4.3,,也就是说,HCO,3,和,CO,3,2,全部转化为,H,2,CO,3,。,依据溶液质子平衡条件,能够得到碱度表示式:,13/18,酚酞碱度,:强酸标准溶液滴定时,用酚酞为指示剂得到碱度称为酚酞碱度。,酚酞为指示剂滴定终点,pH,值约为,8.3,,也就是说,HCO,3,没

10、有接收质子,H,+,成为,H,2,CO,3,,溶液中,CO,3,2,接收一个,H,+,质子成为,HCO,3,,则酚酞碱度表示式为:,苛性碱度,:到达,pH,CO3,2,所需酸量时碱度称为苛性碱度。,苛性碱度在试验室不能快速测得,因为不轻易找到终点。若已知总碱度和酚酞碱度可用计算方法确定:,14/18,酸度,(Acidity),:水中能与强碱发生中和作用物质。,强酸、弱酸、强酸弱碱盐(如,FeCl,3,),无机酸度,:,游离,CO,2,酸度,:,总酸度:,在测定水样酸度时,可用一个强碱标准溶液滴定,当用甲基橙做指示剂时,此时所得结果称为无机酸度。,强碱标准溶液滴定时,用酚酞为指示剂得到酸度称为游

11、离,CO,2,酸度。,pH,值为,10.8,处得到酸度,但此时滴定无显著终点,普通以游离,CO,2,酸度作为主要指标。,依据质子平衡条件,得到各种酸度表示式:,15/18,计算例题,i,在封闭体系中加入强酸或强碱,总碳酸量,c,T,不受影响,。,ii,加入,CO,2,时,总碱度值并不发生改变。,iii,总碳酸量,c,T,和总碱度在一定条件下含有守恒特征。,1,已知某水体,pH,值为,10.0,,碱度为,1.00,10,3,mol/L,,求,H,2,CO,3,*,、,HCO,3,、,CO,3,2,和,OH,浓度。(,K,1,4.45,10,7,,,K,2,4.69,10,11,),解:,解题技巧

12、当,pH,值,5-9,范围内,,碱度,10,-3,或,pH,值在,6-8,,,碱度,10,-4,时,,H,+,、,OH,-,项忽略不计,16/18,2,若一个天然水体在,25,时,pH,值为,7.0,,碱度为,1.4mmol/L,,求需加多少酸才能把水体,pH,值降低至,6.0,?,解:,解题技巧:当,pH,值,5-9,范围内,,碱度,10,-3,或,pH,值在,6-8,,,碱度,10,-4,时,,H,+,、,OH,-,项忽略不计,查表,3,4,(碳酸平衡系数)可知:,pH,值为,7.0,时,1.224,pH,值为,6.0,时,3.247,则:,解题关键点:在碳酸总量不变前提下,碱度降低值即为加入酸量。,步骤,:,1,求碳酸总量;,2,求碱度;,3,求差。,17/18,(,3,)天然水体缓冲能力,天然水体,pH,值普通在,6,9,之间,而且对于某一水体,其,pH,值几乎不变,这表明天然水体含有一定缓冲能力。普通认为,各种碳酸化合物是控制水体,pH,值主要原因,并使水体含有缓冲能力。,对于碳酸水体系,当,pH,值,8.3,时,能够只考虑一级碳酸平衡,故,pH,值可由下式确定:,假如向水体投入,B,量碱性废水时,对应有,B,量,H,2,CO,3,*,转化为,HCO,3,,水体,pH,值升高为,pH,,则:,水体,pH,值改变为,18/18,

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